局部腐蝕如何導(dǎo)致石化重催裝置安全閥彈簧斷裂?讓我們一起來(lái)看看吧!
背景
廣州某石化廠重催裝置使用的安全閥異常起跳,迫使整套裝置非計(jì)劃停機(jī),經(jīng)拆卸檢查發(fā)現(xiàn)安全閥彈簧多處斷裂。
使用情況
已知安全閥型號(hào)為A42YG40,公稱通徑為DN100mm,材料不明,工作介質(zhì)為氣態(tài)烴(干氣),工作壓力為1.66MPa,工作溫度為300℃。該重催裝置自1990年投入運(yùn)行至今未發(fā)生其余異常情況。
理化檢驗(yàn)
01宏觀檢查
宏觀檢查發(fā)現(xiàn),安全閥彈簧斷裂成5段,形成4對(duì)斷口,如圖1所示。

圖1 斷裂彈簧宏觀形貌
其中斷口A位于安全閥遠(yuǎn)離介質(zhì)端,另外3個(gè)斷口(B,C,D)位于安全閥近介質(zhì)端。從斷口宏觀形貌可見(jiàn),4個(gè)斷口均表面齊整,未見(jiàn)明顯塑性變形,其中:斷口A處彈簧內(nèi)弧面附近有一橢圓形區(qū)域表面腐蝕比較嚴(yán)重,斷口棱線指向該區(qū)域,可以判斷該區(qū)域?yàn)榱鸭y緩慢擴(kuò)展區(qū),見(jiàn)圖2;斷口B表面腐蝕嚴(yán)重,彈簧內(nèi)弧面附近區(qū)域的腐蝕程度比外弧面附近的要嚴(yán)重,見(jiàn)圖3;斷口C同樣從內(nèi)弧面附近向外弧面呈放射狀擴(kuò)展,見(jiàn)圖4。

圖2 A2斷面形貌

圖3 B1斷面形貌

圖4 C2斷面形貌
02化學(xué)成分分析
對(duì)斷裂彈簧取樣使用直讀光譜儀進(jìn)行化學(xué)成分分析。
表1 化學(xué)成分分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%

由表1可以看出,彈簧的化學(xué)成分與GB/T 1222-2007《彈簧鋼》中的50CrVA鋼成分最為接近,符合該材料的成分要求。
03硬度測(cè)試
抽取斷裂彈簧A2斷面附近橫截面、C1斷面附近橫截面以及2段非斷面處橫截面進(jìn)行硬度測(cè)試。
表2 硬度測(cè)試結(jié)果
HBW10/3000

由表2可見(jiàn):A2斷面附近橫截面硬度平均值約為497HBW 10/3000,C1斷面附近橫截面硬度平均值約為514HBW 10/3000,非斷面處橫截面硬度平均值約為423HBW 10/3000,可見(jiàn)彈簧斷面處的硬度比非斷面處的要高。
04金相檢驗(yàn)
對(duì)A2斷面附近橫向截面取樣進(jìn)行金相分析可見(jiàn),彈簧的顯微組織為回火馬氏體,外表面附近局部存在偏析,見(jiàn)圖5。

圖5 A2斷面附近橫截面顯微組織形貌
對(duì)A2斷面附近縱向截面取樣進(jìn)行金相分析可見(jiàn),A2斷面中部的顯微組織主要為纖維狀馬氏體,其中A2斷面內(nèi)側(cè)橢圓形區(qū)域(裂紋緩慢擴(kuò)展區(qū))存在一定數(shù)量的裂紋,見(jiàn)圖6。

圖6 A2斷面縱向截面起裂區(qū)低倍組織形貌
對(duì)裂紋處進(jìn)行局部放大觀察可見(jiàn),裂紋為沿晶擴(kuò)展,見(jiàn)圖7。

圖7 A2斷面縱向截面裂紋處顯微組織形貌
05斷口掃描電鏡分析
由圖8可知,A2斷口分為兩個(gè)明顯的區(qū)域,彈簧內(nèi)弧面附近有一塊相對(duì)平整的橢圓形區(qū)域,其余為外側(cè)放射狀區(qū)域;斷面內(nèi)側(cè)平整區(qū)域基本被腐蝕產(chǎn)覆蓋,見(jiàn)圖9;外側(cè)放射狀區(qū)域腐蝕產(chǎn)物相對(duì)較少,斷口相對(duì)新鮮,斷口呈沿晶斷裂特征,見(jiàn)圖10。

圖8 A2斷面SEM低倍形貌

圖9 A2斷面內(nèi)側(cè)平整區(qū)SEM形貌

圖10 A2斷面外側(cè)放射狀區(qū)域SEM形貌
B2斷口表面基本被腐蝕產(chǎn)物覆蓋,表面呈泥狀花樣,見(jiàn)圖11。C1和D1斷面紋理呈放射狀,斷口表面亦基本被腐蝕產(chǎn)物覆蓋,與B2斷面形貌特征相似。

圖11 B2斷面SEM形貌
06能譜分析
對(duì)A2,B2,C1,D1斷口表面腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行能譜(EDS)分析。
表3 能譜分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%

由表3可見(jiàn),斷口表面物質(zhì)主要元素成分為碳、氧、硫、鉻、錳、鐵;A2斷面內(nèi)側(cè)橢圓形區(qū)域的硫和氧元素含量明顯高于外側(cè)放射狀區(qū)域的,據(jù)此可進(jìn)一步判斷,內(nèi)側(cè)橢圓形區(qū)域?yàn)榱鸭y緩慢擴(kuò)展區(qū)(舊斷口),外側(cè)放射狀區(qū)域?yàn)樾聰嗫凇?/span>
07X射線衍射分析
對(duì)彈簧A2斷面表面覆蓋的腐蝕產(chǎn)物取樣,使用X射線衍射儀(XRD)進(jìn)行分析。結(jié)果表明:斷口表面覆蓋物主要組成成分為FeS,說(shuō)明工作介質(zhì)中含有H2S,據(jù)此可判斷彈簧發(fā)生了H2S腐蝕,見(jiàn)圖12。

圖12 斷口表面覆蓋物XRD譜
綜合分析
安全閥工作的介質(zhì)氣態(tài)烴中含有一定體積分?jǐn)?shù)的H2S,由于彈簧起跳等原因,導(dǎo)致高溫干汽中的H2S在安全閥殼體內(nèi)長(zhǎng)時(shí)間滯留,在由高溫冷卻的過(guò)程中會(huì)凝結(jié)少量空氣中的水分,形成濕H2S還原性氣氛,在經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期運(yùn)行后彈簧表面的鍍鋅防腐層會(huì)遭到腐蝕環(huán)境的破壞,即濕H2S對(duì)彈簧基體產(chǎn)生腐蝕。能譜分析和X射線衍射分析結(jié)果表明,彈簧表面和斷口表面均存在含硫的腐蝕產(chǎn)物(FeS),說(shuō)明該彈簧已經(jīng)遭受了長(zhǎng)時(shí)間的H2S腐蝕。在濕H2S環(huán)境中,H2S腐蝕陰極反應(yīng)釋出氫原子,氫與拉應(yīng)力共同作用,在彈簧表面偏析和夾雜物區(qū)域富集而導(dǎo)致開(kāi)裂。
彈簧鋼屬于中碳鋼,斷面處顯微組織為馬氏體,強(qiáng)度較高,硬度偏大,是應(yīng)力腐蝕的敏感區(qū),較容易發(fā)生應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。同時(shí),由于彈簧服役時(shí)存在較高的剪切應(yīng)力,在這些載荷和H2S環(huán)境的共同作用下,彈簧表面逐漸形成應(yīng)力腐蝕裂紋(SCC),裂紋不斷擴(kuò)展,當(dāng)彈簧剩余截面的強(qiáng)度小于其所承受的載荷時(shí),便會(huì)發(fā)生最終的脆性斷裂。
結(jié)論及建議
彈簧服役時(shí)表面鍍鋅層發(fā)生局部腐蝕,使彈簧鋼基體暴露在服役環(huán)境中,加之彈簧斷裂區(qū)顯微組織為脆性較大的馬氏體,在濕H2S環(huán)境和較高的剪切應(yīng)力作用下,彈簧發(fā)生了沿晶應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。為避免再次發(fā)生應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂,應(yīng)保持彈簧鋼表面鍍鋅層的完好,隔絕環(huán)境氣體同金屬的直接接觸,盡量降低彈簧鋼內(nèi)部夾雜物的含量,嚴(yán)格執(zhí)行熱處理工藝,并保持安全閥密封面完好。
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