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  2. 專題 | 第五章 緩蝕技術(shù)在海洋工程中的應(yīng)用
    2020-12-07 13:23:55 作者:本網(wǎng)整理 來源:《腐蝕與防護(hù)之友》 分享至:

    美國材料試驗學(xué)會(ASTM)將緩蝕劑定義為以適當(dāng)?shù)臐舛群托问酱嬖谟诃h(huán)境(介質(zhì))中時, 可以防止或減緩材料腐蝕的化學(xué)物質(zhì)或復(fù)合物, 因此埋蝕劑也可以稱為腐蝕抑制劑。


    從緩蝕劑的定義可看出,凡是可以加入微量或 少量的物質(zhì)就能降低介質(zhì)的腐蝕性或防止、減 緩金屬的腐蝕速度,同時還能保持金屬材料原 有的物理機(jī)械性能不變的物質(zhì)都屬于緩蝕劑的范疇。


    緩蝕效率


    緩蝕劑對金屬材料的保護(hù)能力可用緩蝕效率表示, 通過測金屬分別在有、無緩蝕劑的介質(zhì)中金屬的 腐蝕速度來確定緩蝕效率。檢測方法不同,分為:


    1)失重法:取相同的金屬材料,在相同的測試條件下,分別測量金屬在添加和未添加緩蝕劑溶液中浸泡相同時間后的質(zhì)量,計算緩蝕率:

    5901.jpg

    w0——未添加緩蝕劑條件下,金屬材料的質(zhì)量


    w——添加緩蝕劑條件下,金屬材料的質(zhì)量


    腐蝕速度法:比較金屬材料在添加和未添加緩蝕劑的溶液中金屬材料的腐蝕速度,計算緩蝕率。

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    電化學(xué)法:當(dāng)金屬的腐蝕過程是電化學(xué)腐蝕時, 可以通過分別測量添加和未添加緩蝕劑的溶液中金屬的腐蝕電流密度來計算緩蝕率。

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    緩蝕劑的分類


    1、按化學(xué)組成分類(2種)


    無機(jī)緩蝕劑:絕大部分為各種無機(jī)鹽類。這類 緩蝕劑的緩蝕作用一般是和金屬發(fā)生反應(yīng),在 金屬表面生成鈍化膜或生成結(jié)合牢固、致密的金屬鹽的保護(hù)膜,阻止了金屬的腐蝕過程。有機(jī)緩蝕劑:基本上是含有O、N、S、P元素的各類有機(jī)物質(zhì),這類緩蝕劑的作用是由于有機(jī)物質(zhì)在金屬表面發(fā)生的化學(xué)吸附或物理吸附 作用,覆蓋了金屬表面或活性部位,從而阻止了金屬的電化學(xué)腐蝕過程。


    2、按電化學(xué)作用機(jī)理分類(3類)


    金屬的電化學(xué)腐蝕過程包括陰極過程和陽極過程。根據(jù)緩蝕劑在介質(zhì)中主要抑制陰極反應(yīng)還是陽極反應(yīng),或者能夠同時抑制陰極反應(yīng)和陽極反應(yīng),可將緩蝕劑分為三類:


    陰極型緩蝕劑:抑制陰極反應(yīng)。陽離子移向陰 極表面,在電極表面生成沉淀型的保護(hù)膜或覆 蓋層,使陰極反應(yīng)極化增大。陰極型緩蝕劑也稱為安全緩蝕劑。


    陽極型緩蝕劑:抑制陽極反應(yīng),增大陽極極化,使 陽極反應(yīng)速率下降。這類緩蝕劑通常是陰離子向陽 離子表面移動,使金屬陽極表面鈍化,從而使腐蝕 速度下降。陽極型緩蝕劑也稱為危險型緩蝕劑。


    混合型緩蝕劑:可以同時抑制陽極過程和陰極過程, 同時增大了陰極極化和陽極極化,使陰、陽反應(yīng)速率下降,最終結(jié)果會使腐蝕電流下降很多。


    3、按金屬表面層結(jié)構(gòu)分類


    緩蝕劑加入介質(zhì)后,按照對金屬表面層結(jié)構(gòu)的影響, 可分為3類:


    1)氧化膜型緩蝕劑:可以直接或間接氧化金屬,在 金屬表面形成金屬氧化物膜,或通過緩蝕劑物質(zhì)的還原產(chǎn)物修補(bǔ)金屬原有的不致密的氧化膜,達(dá)到緩蝕的作用。這種緩蝕劑一般對金屬有鈍化作用,也稱為鈍化劑。


    2)沉淀膜型緩蝕劑:能與介質(zhì)中的離子反應(yīng)生成附著在金屬表面的沉淀膜,生成的沉淀膜比鈍化膜厚(幾十至100納米),但是致密性和附著力比鈍化膜差,因此防腐效果不如鈍化膜。


    (1)水中離子型是指緩蝕劑和水溶液介質(zhì)中的一些離子,如鈣離子、鐵離子等,發(fā)生沉淀反應(yīng),生成 難溶的沉淀物膜。這種膜較厚并且多孔,和金屬表 面的結(jié)合力也較差。


    (2)金屬離子型是指緩蝕劑和金屬表面腐蝕產(chǎn)物層的金屬離子反應(yīng)生成保護(hù)膜,這種膜致密性好,厚 度也比較薄,和金屬的結(jié)合也較牢固,這種緩蝕劑 生成的保護(hù)膜的防腐性能比水中離子型好。


    這兩種緩蝕劑使金屬表面生成新的化合物相,這是一種三 維新相,介于金屬相和介質(zhì)相之間,阻斷金屬和腐蝕介 質(zhì)的接觸,達(dá)到保護(hù)金屬的目的。因此,這兩種緩蝕劑 也稱為相間型緩蝕劑。


    3)吸附型緩蝕劑:吸附型緩蝕劑是通過吸附作用,吸附在金屬表面,從而改變了金屬表面性質(zhì),達(dá)到緩蝕的目 的。在金屬表面僅發(fā)生界面吸附,不構(gòu)成三維新相。因 此,這類緩蝕劑也稱為界面緩蝕劑。通過2種吸附方式達(dá)到緩蝕目的:


    (a)緩蝕劑在部分金屬表面上發(fā)生吸附,覆蓋了部分金屬表面,減小了發(fā)生腐蝕作用的面積,減小了腐蝕。吸 附是動態(tài)吸附,或稱為非定位吸附。


    (b)緩蝕劑在金屬表面的反應(yīng)活性點(diǎn)上發(fā)生吸附,降低了反應(yīng)活性點(diǎn)的反應(yīng)活性,使腐蝕速度下降,達(dá)到緩蝕 的作用,這種吸附是一種定位吸附。


    從可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略出發(fā),“綠色”化無疑是21世紀(jì)防腐蝕技術(shù)發(fā)展的中心戰(zhàn)略,“綠色化學(xué)”的概念正在重新塑造防腐蝕技術(shù)的發(fā)展方向。因此,緩蝕劑的開發(fā)和利用也要本著“綠色化”的原則,向高效、無毒、無公害、可生物降解的環(huán)境友好化方向發(fā)展。幾點(diǎn)發(fā)展趨勢:


    1)利用現(xiàn)代先進(jìn)的分析測試儀器和計算機(jī),深入了解金屬腐蝕的基本原理,從分子和原子水平上研究緩蝕劑分子在金屬表面上的行為及其作用機(jī)理、緩蝕劑之間的協(xié)同作用原理,指導(dǎo)緩蝕劑的研究和開發(fā),合成高效緩蝕劑。


    2)利用無毒無害的農(nóng)副產(chǎn)品、食品醫(yī)藥加工副產(chǎn)物進(jìn)行分離提 純,并通過改性處理和復(fù)配研制緩蝕劑,從而變廢為寶,實(shí)現(xiàn)資源的最優(yōu)化利用。215


    3)利用微生物的生理活動進(jìn)行緩蝕保護(hù)或模擬海洋動植物的天然自我保護(hù)機(jī)能進(jìn)行緩蝕保護(hù)。


    4)進(jìn)一步對鉬酸鹽、鎢酸鹽、硼酸鹽及改性硅酸鹽和鈰鹽等無機(jī)緩蝕劑進(jìn)行研究,掌握其緩蝕機(jī)理,從而合成出廉價高效的有機(jī)物來提高其緩蝕性能。研究有機(jī)緩蝕劑與無機(jī)緩蝕劑的協(xié)同效應(yīng),開發(fā)出性能更好的復(fù)合緩蝕劑。

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