非晶合金具有組織均一、高強(qiáng)度、高硬度、耐磨蝕、熱膨脹系數(shù)小、納米級表面結(jié)構(gòu)復(fù)寫等特性,在其過冷液相區(qū)可快速實現(xiàn)從宏觀至微米、納米的多尺度一體化熱塑成型,是制備高精密模具的理想材料。然而,傳統(tǒng)非晶合金的玻璃轉(zhuǎn)變溫度低,高溫強(qiáng)度及熱穩(wěn)定性差,使役溫度難以超過600K,不能滿足目前光學(xué)玻璃模壓成型溫度的要求。研發(fā)高溫高強(qiáng)高穩(wěn)定性塊體非晶合金(簡稱“高溫非晶合金”)有望將光學(xué)玻璃模壓模具的磨削加工轉(zhuǎn)變?yōu)闊崴芗庸ぃ黄颇ハ骷庸o法制備微納米表面結(jié)構(gòu)的先天限制,孕育變革性的光學(xué)玻璃元件“微納模壓成型”技術(shù)。
基于此,在國家重點研發(fā)計劃變革性技術(shù)關(guān)鍵科學(xué)問題專項的支持下,中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所和中國科學(xué)院物理研究所、燕山大學(xué)、深圳大學(xué)、北京航空航天大學(xué)聯(lián)合開展了“高溫高強(qiáng)高熱穩(wěn)定性塊體非晶合金新材料與應(yīng)用基礎(chǔ)”(項目編號:2018YFA0703600)的研究工作。其中,中科院寧波材料所非晶合金磁電功能特性團(tuán)隊主要負(fù)責(zé)課題“高溫非晶合金的氧化與腐蝕機(jī)理研究”。
近期,在王軍強(qiáng)研究員和霍軍濤研究員的指導(dǎo)下,該組課題生楊曉東等人圍繞前期項目組開發(fā)的Ir-Ni-Ta-(B)高溫非晶合金的腐蝕行為開展了深入系統(tǒng)的研究。研究發(fā)現(xiàn)在酸性溶液中Ir-Ni-Ta-(B)高溫非晶合金相比于其它合金體系擁有更好的耐蝕性,歸因于其可以形成由金屬Ir以及Ni和Ta的氧化物組合而成的相對穩(wěn)定的鈍化膜。這種鈍化膜具有較好的保護(hù)性,從而表現(xiàn)出很強(qiáng)的耐點蝕能力,因而腐蝕多發(fā)生于缺陷處。
圖1 左圖為Ir-Ni-Ta-(B)非晶態(tài)合金與其他合金體系的晶化活化能對比圖;右圖為不同材料在硫酸溶液中的點蝕電位和鈍化電流對比圖
另外,研究發(fā)現(xiàn)微量添加類金屬B元素可以顯著提高Ir-Ni-Ta非晶合金的耐蝕性,Ir-Ni-Ta-B樣品鈍化電流要比Ir-Ni-Ta樣品降低了一個數(shù)量級。在Ir-Ni-Ta和Ir-Ni-Ta-B非晶合金表面形成的鈍化膜具有幾乎相同的成分,但具有不同的厚度和孔密度。這些差異是由添加B引起的,B促進(jìn)鈍化膜的快速形成,同時抑制活性金屬的溶解。金屬Ir的表面富集和[BO3]3-的吸附進(jìn)一步提高了Ir-Ni-Ta-B非晶合金的耐蝕性。
圖2 各種離子和電子在硫酸溶液中的傳輸和鈍化膜形成示意圖
相關(guān)結(jié)果表明,可以通過電化學(xué)鈍化處理優(yōu)先生成具有保護(hù)性的鈍化膜以增加Ir基非晶合金作為模具材料的耐蝕性能,為增強(qiáng)高溫高強(qiáng)高穩(wěn)定性塊體非晶合金在嚴(yán)苛服役環(huán)境中的使用壽命提供了重要實驗基礎(chǔ)和理論支撐。
相關(guān)成果以題為Combinatorial High-throughput Methods for Designing Hydrogen Evolution Reaction Catalysts發(fā)表在Corrosion Science期刊上。
文章鏈接:https://doi.org/10.1016/j.corsci.2022.110227
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