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  2. 引起銀器文物腐蝕變色的主要原因
    2021-03-22 13:43:33 作者:本網(wǎng)發(fā)布 來源:中國腐蝕與防護網(wǎng) 分享至:

    銀是一種可鍛、可塑的貴金屬,在地殼中的含量少,同時具有光亮潔白的外表,在工藝品制造中得到了廣泛的應(yīng)用。幾千年前人類就已經(jīng)用銀制造裝飾品和工藝品,流傳至今的銀器文物數(shù)量很多,如埃及、印度和中國用銀制作的高貴的裝飾工藝品和貨幣。許多珍貴的銀器文物,其精湛的制造工藝和技術(shù)手段成為人類社會發(fā)展史中的重要實物例證,具有極高的藝術(shù)和考古價值。

    銀器文物長期保存在自然環(huán)境中,不可避免地接觸到各種大氣污染物,加速了銀的腐蝕過程,大量的銀器文物表面變色發(fā)黑,嚴重影響文物鑒賞和考古信息的保存。 根據(jù)對國內(nèi)幾個博物館銀器文物陳列展廳空氣環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測與評價分析,結(jié)果表明陳列展廳內(nèi)空氣環(huán)境中有機揮發(fā)性污染物(甲醛、甲酸、乙酸等)以及含硫化合物濃度明顯偏高,這很可能是引起館藏銀器文物腐蝕發(fā)黑變色的主要原因。

    銀呈現(xiàn)光亮的白色外觀是表面均勻晶格狀態(tài)的反映,當其表面受侵蝕形成化合物時,就會發(fā)生變色現(xiàn)象,其變色程度由它本身的化學特性及外部環(huán)境介質(zhì)的影響而定。國內(nèi)外許 多研究者對銀腐蝕變色的環(huán)境影響因素進行了深入研究和探討,綜合研究結(jié)果表明,導致室內(nèi)環(huán)境中銀腐蝕發(fā)黑變色的主要原因有以下幾個方面:

     

    一、在潮濕環(huán)境下的電化學腐蝕過程影響

    在潮濕環(huán)境下,由于銀表面狀態(tài)的不均勻性(合金成分的不均勻或物理狀態(tài)如內(nèi)應(yīng)力,表面光潔度等的不均勻),造成水膜下面金屬表面不同區(qū)域的電位不同, 使各區(qū)域間產(chǎn)生電位差,在金屬表面形成了腐蝕微電池。由銀-銅合金組成的銀幣或銀器,在潮濕環(huán)境下或土壤中經(jīng)過長期埋藏,就會產(chǎn)生這樣的腐蝕電池的作用,所以在這些器物上,由于含有銅的部分就成了犧牲陽極,轉(zhuǎn)變成藍綠色的銅礦化物沉積在表面。成色較高的銀,由于雜質(zhì)的影響也會產(chǎn)生電化腐蝕,在含鹽的潮濕環(huán)境中,銀表面常轉(zhuǎn)化為氯化銀(角銀),即類似泥土狀的灰褐色的黏附物。

     

     

    二、銀表面狀態(tài)對腐蝕速率的影響

    粗糙程度與銀表面水膜的凝結(jié)和腐蝕性介質(zhì)富集的難易有關(guān),如在凹凸不平的紋飾界面邊緣較易變色。在晶格有缺陷的地方要比晶格完整的區(qū)域更有利于變色膜的成核生長。此外,變色膜在表面上含有雜質(zhì)的部分生長的速率也比其他部分更快。由于鍍銀層比銀表面更易吸附大氣中的氧和少量硫、氯等介質(zhì),因此銀鍍層比純銀表面更易變色腐蝕。

     

     

    三、硫及硫化物對銀的變色影響

    單質(zhì)硫隨氣溫升高而升華變成硫華,當硫華的含量達到一定濃度時,就會對銀產(chǎn)生腐蝕,形成肉眼易觀察得到的黑色或褐色斑痕。

    肉眼易觀察得到的黑色或褐色斑痕。 最具有腐蝕性的當屬硫化氫氣體,當硫化氫的含量為0.2μg/L 時就足以對銀產(chǎn)生腐蝕,濕度較高時,腐蝕加劇。硫化物對銀的腐蝕在有大氣中的氧參與下更為明顯。顏色變化的順序為:銀白→黃→棕→藍。

    銀在某些硫醇或有機硫化物中也會發(fā)生腐蝕如硫代乙醇酸(SHCH2COOH)等, 據(jù)報道這類化合物對銀的腐蝕原理與硫化氫對銀的腐蝕原理大致相同。

    空氣中含有的有機硫化物盡管濃度不高,但與大多數(shù)污染物相反,有機硫化物在室內(nèi)的含量要高于戶外的含量,這是由于烹調(diào)食品以及人體代謝物中都會釋放出硫化物。

     

     

    四、紫外光對銀的變色影響

    在黑暗中,銀的腐蝕速率相對很慢, 受濕度的影響也不大,如杭州雷峰塔地宮下打開鐵函后見到的銀塔,其下半部由于長期浸泡在泥水中,表面有銹垢,但上半部基本上仍顯銀白色,然而出土后,在有光照的大氣環(huán)境中僅隔一星期,再看銀塔的上半部分就發(fā)現(xiàn)暗了許多。光可以促進金屬離子化,從而加速銀的變色反應(yīng)。與紫外光相比,熒光對加速銀變色的作用要小些,但相對于光照條件,熒光的作用是不可忽視的。

    總之,銀的變色是普遍的現(xiàn)象,除了腐蝕介質(zhì)和水,硫及硫化物、氧氣等大氣環(huán)境的腐蝕因素外,光線的照射也會促使銀表面變色。

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