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  2. 緩蝕劑種類(lèi)繁多、機(jī)理復(fù)雜?為您細(xì)細(xì)道來(lái)
    2021-09-17 15:39:50 作者:腐蝕與防護(hù) 來(lái)源:中國(guó)潤(rùn)滑油信息網(wǎng) 分享至:

    緩蝕劑(corrosion inhibitor)是一種在很低的濃度下,能抑制金屬在腐蝕性介質(zhì)中的破壞過(guò)程的物質(zhì)。在各種金屬腐蝕防護(hù)方法中,使用緩蝕劑是工藝簡(jiǎn)便、成本低廉、適應(yīng)性強(qiáng)的一種方法,已被廣泛應(yīng)用于石油和天然氣的開(kāi)采煉制、機(jī)械、化工、能源等行業(yè),并具有良好的效果和較高的經(jīng)濟(jì)效益。


    但是,緩蝕劑只適用于腐蝕介質(zhì)有限量的相對(duì)封閉系統(tǒng),像海洋平臺(tái)和碼頭樁腿的海水腐蝕及橋梁的大氣腐蝕等就不適宜采用緩蝕劑保護(hù),但近年來(lái)也針對(duì)海水和大氣腐蝕發(fā)展了在涂層內(nèi)部添加緩蝕劑以提高耐蝕能力的技術(shù)。


    緩蝕劑的分類(lèi)


    緩蝕劑的種類(lèi)繁多,緩蝕機(jī)理復(fù)雜,沒(méi)有一種統(tǒng)一的方法能將其合理分類(lèi)并反映其分子結(jié)構(gòu)和作用機(jī)理之間的關(guān)系。為了研究和使用方便,常從多種角度對(duì)緩蝕劑進(jìn)行分類(lèi)。


    No.1 按化學(xué)組成分類(lèi)


    按通常對(duì)物質(zhì)化學(xué)組成的劃分,緩蝕劑可分為無(wú)機(jī)緩蝕劑和有機(jī)緩蝕劑兩大類(lèi)。在實(shí)際應(yīng)用中,緩蝕劑往往不是單一組分,而是多組分的復(fù)配,以充分利用“協(xié)同效應(yīng)”增加緩蝕效果。


    無(wú)機(jī)化合物是早期常采用的緩蝕劑,如亞硝酸鹽、鉻酸鹽、磷酸鹽、砷化物、氰化銨等,但大多不能令人滿(mǎn)意,因?yàn)槠浯嬖谥恍┤秉c(diǎn),如毒性、在酸性介質(zhì)中緩蝕效率低等(例如鉻酸鹽處理時(shí)鉻酸氧化物的沉積往往造成堵塞;砷化物的毒性大并有引起氫脆的危險(xiǎn)),目前已為有機(jī)化合物所代替。


    有機(jī)化合物用作緩蝕劑的非常多,并不斷在發(fā)展,常用的有鏈狀有機(jī)胺及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、季銨鹽類(lèi)、松香胺衍生物、炔醇類(lèi)等。


    No.2 按電化學(xué)機(jī)理分類(lèi)


    按緩蝕劑對(duì)電極過(guò)程的影響,可把緩蝕劑分為陽(yáng)極型緩蝕劑、陰極型緩蝕劑和混合型緩蝕劑三類(lèi)。


    陽(yáng)極型緩蝕劑即陽(yáng)極抑制型緩蝕劑,它能阻滯陽(yáng)極過(guò)程,能增加陽(yáng)極極化,使腐蝕電位正移。陽(yáng)極型緩蝕劑通常是緩蝕劑的陰離子移向金屬陽(yáng)極使金屬鈍化。陽(yáng)極型緩蝕劑如果用量不足,不能充分覆蓋陽(yáng)極表面時(shí),會(huì)形成小陽(yáng)極大陰極的腐蝕電池,反而會(huì)加劇金屬的點(diǎn)蝕,因此陽(yáng)極型緩蝕劑又有“危險(xiǎn)性緩蝕劑”之稱(chēng)。


    陰極型緩蝕劑即陰極抑制型緩蝕劑,它能阻滯陰極過(guò)程,使陰極過(guò)程減慢,使腐蝕電位負(fù)移。陰極型緩蝕劑通常是陽(yáng)離子移向陰極表面,并形成化學(xué)的或電化學(xué)的沉淀保護(hù)膜。這類(lèi)緩蝕劑在用量不足時(shí)并不會(huì)加速腐蝕,故陰極型緩蝕劑又有“安全緩蝕劑”之稱(chēng)。


    混合型緩蝕劑即混合抑制型緩蝕劑,它能對(duì)陰極過(guò)程和陽(yáng)極過(guò)程同時(shí)起抑制作用。這時(shí)腐蝕電位變化不大,但腐蝕電流卻可減小很多。


    No.3 按物理化學(xué)機(jī)理分類(lèi)


    按緩蝕劑對(duì)金屬表面的物理化學(xué)作用,可將緩蝕劑分為氧化膜型緩蝕劑、沉淀膜型緩蝕劑和吸附膜型緩蝕劑三類(lèi)。


    根據(jù)E-pH圖,許多金屬暴露在中性介質(zhì)(包括大氣)中時(shí),其表面都將覆蓋氧化物被膜。這些被膜往往是不致密的,將引起局部腐蝕。氧化膜型緩蝕劑直接或間接氧化金屬,在其表面形成金屬氧化物薄膜,從而修補(bǔ)原來(lái)的被膜,阻止腐蝕反應(yīng)的進(jìn)行。這種緩蝕劑極易促進(jìn)腐蝕金屬的陽(yáng)極鈍化,因此也稱(chēng)為鈍化型緩蝕劑,或直接稱(chēng)為鈍化劑。


    氧化膜型緩蝕劑一般對(duì)可鈍化金屬(鐵族過(guò)渡性金屬)具有良好保護(hù)作用,而對(duì)不鈍化金屬如銅、鋅等金屬?zèng)]有顯著效果,在可溶解氧化膜的酸中也沒(méi)有效果。氧化膜較薄(0.003~0.02μm),致密性好,與金屬附著力較強(qiáng),防腐蝕性能良好。過(guò)量的緩蝕劑也不至于使保護(hù)膜不斷增厚而造成垢層化或鐵鱗化,但是用量不足會(huì)加速腐蝕。


    沉淀膜型緩蝕劑本身并無(wú)氧化性,但能與金屬的腐蝕產(chǎn)物(Fe2+、Fe3+)或和陰極反應(yīng)的產(chǎn)物(一般是OH-)生成沉淀,在金屬表面形成防腐蝕的沉淀膜,也能有效地修補(bǔ)氧化物膜的缺陷。沉淀膜的厚度比一般鈍化膜厚(約為幾十至一百納米),其致密性和附著力也較鈍化膜要差。此外,沉淀膜厚度會(huì)不斷增加,有可能引起結(jié)垢的副作用,通常要和去垢劑合并使用才會(huì)有較好的效果。


    氧化型和沉淀型兩類(lèi)緩蝕劑也常合稱(chēng)被膜型緩蝕劑,文獻(xiàn)中也有人稱(chēng)為“相間型”緩蝕劑(interphase inhibitor),它們?cè)诮饘俦砻嫔闲纬扇S的新相(有一定厚度的表面膜)。它們?cè)谥行越橘|(zhì)中很有效,但在酸性介質(zhì)中效果很差。在酸性介質(zhì)中,氧化物不能穩(wěn)定存在,金屬的表面大部分是裸露的。此時(shí)氧化性物質(zhì)的加入非但不能起緩蝕作用,反將因額外的陰極反應(yīng)而加速腐蝕。此時(shí)沉淀型緩蝕劑也將因沉淀的溶度增加和金屬表面不斷逸出氫氣而不起作用。


    吸附膜型緩蝕劑并不使腐蝕金屬表面上形成三維的新相,而只是形成一層連續(xù)的或不連續(xù)的原子或分子吸附層。這類(lèi)緩蝕劑文獻(xiàn)上也稱(chēng)為“界面型”緩蝕劑(interface inhibitor),它們能吸附在金屬表面,改變金屬表面的性質(zhì),從而防止腐蝕,產(chǎn)生緩蝕作用。


    根據(jù)吸附機(jī)理不同,可進(jìn)一步分為物理吸附型和化學(xué)吸附型兩類(lèi)。化學(xué)吸附時(shí)粒子一定要被吸附在能夠成鍵的吸附中心上,而物理吸附則沒(méi)有這種限制,可吸附在表面的任何位置上,所以物理吸附的遮蓋率要比化學(xué)吸附的遮蓋率大得多。物理吸附與化學(xué)吸附可以相伴發(fā)生,常需要同時(shí)考慮兩種吸附在整個(gè)吸附過(guò)程中的作用。為了能形成良好的吸附膜,金屬必須有潔凈的(即活性的)表面,所以在酸性介質(zhì)中往往比在中性介質(zhì)中更多地采用這類(lèi)緩蝕劑。吸附膜型緩蝕劑分子中有極性基團(tuán),能在金屬表面吸附成膜,并由其分子中的疏水基團(tuán)來(lái)阻礙水和去極化劑達(dá)到金屬表面,保護(hù)金屬。在酸和非水溶液中,緩蝕劑在金屬表面形成的膜極薄,一般只是單分子層或幾個(gè)分子的厚度。


    No.4 按物理狀態(tài)分類(lèi)


    按緩蝕劑的物理狀態(tài),可將緩蝕劑分為油溶性緩蝕劑、水溶性緩蝕劑和氣相緩蝕劑。


    油溶性緩蝕劑即水溶性較差、油溶性較好的一類(lèi)緩蝕劑,基本上是由有機(jī)緩蝕劑組成的。其作用機(jī)理一般認(rèn)為是由于存在著極性基,這類(lèi)緩蝕劑分子被吸附于金屬表面,從而在金屬和油的界面上隔絕了腐蝕介質(zhì)。水溶性緩蝕劑即水溶性較好、油溶性較差的一類(lèi)緩蝕劑。一般說(shuō)來(lái),無(wú)機(jī)類(lèi)和有機(jī)類(lèi)均可用作水溶性緩蝕劑。


    氣相緩蝕劑(volatile corrosion inhibitor或vapor rust inhibitor)是在常溫下能揮發(fā)成氣體的緩蝕劑。因此,如果是固體,就必須有升華性;如果是液體,必須具有大于一定數(shù)值的蒸氣分壓。人們根據(jù)是否具有這種特性可使之與其他水溶性緩蝕劑相區(qū)分。

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