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  2. HCL-H2S-H2O的腐蝕與防護
    2021-05-19 10:51:36 作者:工業小南點 來源:工業小南點 分享至:

     01   腐蝕部位及形態


    ①主要腐蝕部位:

    常壓塔頂部五層以上塔盤、塔體,部分揮發線及常壓塔頂冷凝冷卻系統(此部位腐蝕最嚴重);

    減壓塔部分揮發線和冷凝冷卻系統。

    一般氣相部位腐蝕較輕微,液相部位腐蝕嚴重。尤以氣液兩相轉變部位即“露點”部位最為嚴重。

    ②腐蝕形態:

    腐蝕形態為碳鋼部件的全面腐蝕、均勻減薄;

    Cr13鋼的點蝕以及1Cr18Ni9Ti不銹鋼的氯化物應力腐蝕開裂。

    煉制含鹽高硫的原油時,在未采用“一脫四注”工藝防腐蝕以前,常壓塔頂部碳鋼塔盤腐蝕速率為2~3mm/a。常壓塔頂管殼式冷卻器管束進口部位腐蝕速率高達6.0~14.5mm/a。

    采用“一脫四注”工藝防腐后,常壓塔碳鋼空冷器管束腐蝕速率為0.1~0.3mm/a。常壓塔頂用Crl3浮閥出現點蝕,某煉廠在常壓塔頂部塔體用塞焊內襯1Cr18Ni9Ti鋼板,經短期使用,襯里塞焊點附近出現氯化物應力腐蝕開裂。某煉廠在此部位用1Cr18Ni9Ti浮閥,普遍出現斷腿和龜裂。某煉油廠使用1Cr18Ni9Ti空冷器,投用90天(此間Cl-最高達700mg/L),管子和管板脹接過渡區全部發生脆斷。

    02   腐蝕反應

    此部位的HCl來源于原油中含有的氯鹽和水。

    在原油加工時,當加熱到120℃以上時,MgCl2和CaCl2即開始水解生成HCl。

    在常減壓裝置中,NaCl在通常情況下是不水解的,但當原油中含有環烷酸和某些金屬元素時(如鐵、鎳、釩等),NaCl在300℃以前就開始水解,生成氯化氫。有時原油析出的HCl量超過了全部無機氯鹽完全水解所析出的HCl量,這是原油生產中加入清蠟劑(四氯化碳有機氯化物),煉制時該有機氯化物發生水解的緣故。

    HCl、H2S處于干態時,對金屬無腐蝕。

    當在塔頂冷凝冷卻系統冷凝結露出現水滴時,HCl即溶于水中生成鹽酸。

    鹽酸含量可達1%-2%,成為一個腐蝕性較強的“稀鹽酸腐蝕環境”。若有H2S存在,可對塔頂冷凝冷卻部位的腐蝕加速。

    03   防護措施

    低溫HCL-H2S-H2O環境防腐應以工藝防腐為主,材料防腐為輔。

    ①“一脫四注”工藝防護:

    “一脫四注”系指原油深度脫鹽,脫鹽后原油注堿、塔頂餾出線注氨(或注胺)、注緩蝕劑(也有在頂回線注緩蝕劑的)、注水。

    “一脫四注”防腐蝕措施的原理是除去原油中的雜質,中和已生成的酸性腐蝕介質,改變腐蝕環境和在設備表面形成防護屏障。

    經“一脫四注”后,應達到如下指標:

    A.原油經電脫鹽后,原油含鹽量小于5mg/L(重油深度加工的煉油廠原油含鹽量小于2.5mg/L,且Na+<1×10-6,Ca2+<27×10-6)。

    B.常壓塔頂冷凝水中鐵離子含量小于1×10-6,氯離子含量小于20×10-6,pH值為7.5~8.5。目前煉油廠多采取“一脫三注”防腐措施,即停止注堿。

    ②材料選用:在完善工藝防腐(即一脫四注)情況下,一般可采用碳鋼設備。當煉制高硫原油時,可用20R+0Cr13復合板制常壓塔頂的殼體(頂部五層塔盤部位)。

    也有煉油廠采用SAF2205+20g或SAF2205+16MnR的爆炸復合鋼板制造初餾塔和常壓塔的頂部殼體。

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