當(dāng)液滴與材料接觸面之間的接觸角接近零度(超親水)或者大于一百五十度(超疏水),這種材料就成為超浸潤材料。
圖表:屈孟男教授以雞蛋殼為原料制備的超疏水材料。圖片來源:《Nature》
在基礎(chǔ)研究領(lǐng)域,超浸潤材料目前比較關(guān)注的問題是如何提高材料的機(jī)械性能和耐摩擦性能,進(jìn)而拓展其在更多工業(yè)領(lǐng)域應(yīng)用。
在應(yīng)用領(lǐng)域,超浸潤材料目前在電子器件或電路板防水應(yīng)用比較成熟。
我們整理了超浸潤領(lǐng)域大家比較關(guān)注的30個(gè)問題(資料來自DT新材料&材視線上課堂,文字內(nèi)容根據(jù)曾志翔研究員線上問答整理而成。)
1、請問多級(jí)微結(jié)構(gòu)越多越好嗎?
一般來說是做疏水,要達(dá)到150~160度,是需要一些特殊的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),但是不是說多級(jí)微結(jié)構(gòu)越多越好,關(guān)于接觸角和結(jié)構(gòu)之間是有一個(gè)公式,可以參考一下。
2、睡蓮和菏葉下表面的親疏水性應(yīng)該不一樣。睡蓮親水,但是菏葉好像表現(xiàn)的是疏水,是這樣嗎?
睡蓮和荷葉的上表面應(yīng)該都是疏水的,下表面應(yīng)該都是親水的。我們回頭可以去測試一下,但是可以肯定上表面和下表面的親疏水性肯定不一樣。
3、超浸潤材料做防污涂層的話,使用壽命怎么樣?
目前來講,防污涂層主要還是氧化亞銅用的多,超浸潤材料在防污涂層目前還在研究當(dāng)中,雖然有些人做了掛板稱能做幾年,但是真正用超浸潤材料去做防污涂料的,實(shí)際案例目前應(yīng)該是還沒有。
4、親水性和毛細(xì)力兩個(gè)概念一樣嗎?如何表征?
親水性我們主要測試水滴與接觸面的浸潤角,如果小于10度,我們就成為超親水。毛細(xì)力的話,可以用楊氏方程去計(jì)算,跟材料的結(jié)構(gòu)和表面能是相關(guān)的。
5、現(xiàn)在電子產(chǎn)品中防水機(jī)理是怎樣呢?
以手機(jī)為例,手機(jī)的防水分為兩類,一種是蘋果公司為代表的,使用的是密封防護(hù),用Parylene做一個(gè)涂層;第二種是國產(chǎn)手機(jī),采用的是等離子PECVD的方法。手機(jī)密封需要考慮散熱和信號(hào)問題,不能太厚,所以現(xiàn)在主流的方法是PECVD的方法,低表面的防水涂層,厚度大概在幾百個(gè)納米。目前大部分電子產(chǎn)品,包括音響、手表或者平板電腦,都是采用的PECVD的方法。
6、請問如何通過接觸角測表面能?
可以通過接觸角計(jì)算出材料的表面能,直接測試的話,可能是需要有一個(gè)專門測表面能的配套設(shè)備。
7、透明的超雙疏結(jié)構(gòu),現(xiàn)在有什么進(jìn)展呢?
目前來講,超雙疏的結(jié)構(gòu)是比較難做的,因?yàn)樾枰刑囟ǖ慕Y(jié)構(gòu),如果再要做成透明的話,可能更難。疏水是比較好實(shí)現(xiàn)的,疏油的話有個(gè)測試標(biāo)準(zhǔn),從6個(gè)碳的油到12個(gè)碳的油。超雙疏的透明結(jié)構(gòu)雖然有很多文章,但是實(shí)際應(yīng)用案例非常少。
8、涂層的機(jī)械穩(wěn)定性,有沒有好的提升辦法?
非常好的問題。機(jī)械穩(wěn)定性確實(shí)是超浸潤材料的一個(gè)短板,因?yàn)橐獙?shí)現(xiàn)超浸潤,必須要有一個(gè)微結(jié)構(gòu),所以目前的應(yīng)用是在電子電路板去推廣。但是超親水材料的機(jī)械穩(wěn)定性還是有辦法提升的,因?yàn)槌H水不需要微結(jié)構(gòu),只需要有比較多的羥基或者羧基。
9、手機(jī)表面超疏水是采用何種方法做上去的?
90%的都是采用PECVD的方法去做,就是等離子體增強(qiáng)化學(xué)沉積的方法。如果是比較大的電子器件,例如LED屏這種則會(huì)采用Parylene,這是另外一種類似熱解的化學(xué)氣相沉積的方法。
10、最后一個(gè)案例中染料不能進(jìn)去是什么原理,是過濾還是吸附染料?
主要是過濾。因?yàn)檫@個(gè)正滲透膜的孔徑非常非常小,大概在1納米以下,而染料分子的尺寸一般是幾個(gè)納米,水分子會(huì)優(yōu)先通過,所以染料分子就會(huì)被隔絕在外面。
11、在軍工產(chǎn)品的電路板上應(yīng)用過防水嗎?
軍工產(chǎn)品上的電路板防水主要兩個(gè)方法,第一個(gè)是三防漆,第二個(gè)是Parylene涂層,就是對二甲苯的這個(gè)涂層。
12、怎么增加超疏水表面的耐磨性?
超疏油的話目前還是比較脆弱的,在耐磨性方面是短板,目前會(huì)有一些有機(jī)無機(jī)復(fù)合的方法去增加耐磨性,用硬度比較高的無機(jī)材料做支撐,用有機(jī)的材料實(shí)現(xiàn)疏水功能。
13、超疏水材料,在軍方有什么具體的應(yīng)用呢?
超疏水材料的用途應(yīng)該會(huì)越來越廣,因?yàn)槌杷牧蠁挝缓穸鹊姆雷o(hù)性能要比Parylene和三防漆要好。隨著電子設(shè)備越來越精細(xì),防護(hù)涂層也需要越來越薄,當(dāng)電子設(shè)備需要幾百個(gè)納米的防護(hù)涂層的時(shí)候,就是超疏水材料的用武之地了。
14、減阻材料不依靠超疏水,主要依靠超親油,超親油材料不應(yīng)該就超疏水嗎,這兩個(gè)概念怎么區(qū)分呢?
這個(gè)主要看材料表面能,如果表面能在35mN/m以下,材料就是雙疏狀態(tài),如果在35~78mN/m之間的話,就是疏水親油狀態(tài),如果大于78mN/m,就是雙親且超親水-水下超疏油得的狀態(tài)。
15、市場上有沒有多級(jí)孔的膜,比如既含有納米級(jí)的又含有微米級(jí)的?
應(yīng)該是有這種膜的。包括一些陶瓷膜或者PVDF膜,但是一般都需要改性,在基膜的基礎(chǔ)上,再刮一層致密的膜。
16、能否介紹一下超疏水涂層材料的可維護(hù)性和三防性能,如果在PCB板上應(yīng)用如何篩選這類涂層材料?
可維護(hù)性方面,主要還是用于一些不怎么接觸外部環(huán)境的應(yīng)用工況,因?yàn)樗幸粋€(gè)好處就是抗老化抗紫外線的性能比較好。三防性能的話,防腐和防霉菌性能比較好的。PCB板選用這種涂層,肯定是需要和現(xiàn)在的三防漆和Parylene去做對比,才可以做篩選。
17、有沒有350℃下仍能保持疏水性能的處理方法?
這個(gè)應(yīng)該就是選用一些耐高溫的低表面能材料,比如含有硝基苯基的硅材料,有可能能耐350℃,可以查一下這方面資料。
18、親水疏油怎么實(shí)現(xiàn)的?油的表面能很低,疏油的表面能應(yīng)該更低,怎么又能親水呢?
在水里面的話是很容易實(shí)現(xiàn)親水疏油的,只要選一種親水性非常強(qiáng)的材料即可。但是在空氣中,怎么實(shí)現(xiàn)親水疏油是比較有技巧的,就是說接枝一個(gè)分子,這個(gè)分子的上一端具有一些既疏水又疏油的基團(tuán),但是下一端需要有羥基或者羧基這種基團(tuán),這是一種比較特殊的設(shè)計(jì)。
19、穩(wěn)定性不夠的話,疏水失效后,表面反而增加了界面接觸,流體減阻、腐蝕防護(hù)、抗生物附著能力反而嚴(yán)重變差,耐久性耐磨性怎么提升?
這個(gè)問題也很好。疏水失效后,耐蝕性、減阻性確實(shí)都會(huì)變差,所以提高疏水涂層的耐久性是目前研究的一個(gè)重點(diǎn),前面提到用有機(jī)無機(jī)復(fù)合的方法,可以提高耐久性和耐磨性,但是具體的研究工作還在進(jìn)行中。
20、護(hù)目鏡這塊使用親水涂層的話,水蒸氣吸收后是如何排除的?
這個(gè)問題也很好。實(shí)際上水還是在護(hù)目鏡上面,只不過不會(huì)形成霧滴了,也就是說霧滴一碰到鏡面,就鋪展開了,水還是在護(hù)目鏡上面,但是不會(huì)阻礙視線。
21、過去二十年里做疏水表面的很多,未來在超浸潤這個(gè)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)和方向主要有哪些?
在交叉學(xué)科結(jié)合方面會(huì)是一個(gè)方向,比如說材料的響應(yīng)性、光電性能或者復(fù)合其他的一些特性,這一塊可能會(huì)是一個(gè)熱點(diǎn)方向。應(yīng)用前景的話,目前最成熟的應(yīng)該就是在電子產(chǎn)品防水領(lǐng)域,未來可能在5G產(chǎn)品防護(hù)方面也有前景,我印象中基站的防護(hù)也要求薄,但是耐磨性的要求不是很高,所以未來5G方向可能也有應(yīng)用前景。
22、基于氧化鋅的超疏水光催化協(xié)同自清潔材料設(shè)計(jì)時(shí)主要要考慮什么?
這個(gè)材料的催化作用主要還是要依靠紫外線去實(shí)現(xiàn)的。我前面講了兩個(gè),一個(gè)是光催化的氧化鋅,另一個(gè)是生長層結(jié)構(gòu)的氧化鋅,主要要考慮晶體生長的狀態(tài),我們在這方面發(fā)表過兩篇文章,可以參考一下。
23、超疏水材料的耐磨性差,未來能否真正的應(yīng)用?手機(jī)防水涂層的水接觸角需要達(dá)到多少度合適?
這個(gè)問題之前回答過了,就是選擇對耐磨性不做特殊要求的領(lǐng)域,主要利用疏水防水和耐久性能。手機(jī)防水涂層的接觸角,一般做到115度,就是一個(gè)比較合格的產(chǎn)品,因?yàn)槭謾C(jī)防水涂層不需要超疏水,只需要疏水和防護(hù),而且是不需要做結(jié)構(gòu)的,所以大概就是做到115度。
24、市面上有一些超疏水涂層是浸泡5秒就可以了,請問這類材料與傳統(tǒng)三防漆和氣相沉積方法相比哪種比較好呢?
您說的市面上浸泡5秒的材料,應(yīng)該主要用的是材料的自組裝功能,具體不太清楚您說的這個(gè)材料。傳統(tǒng)的三防漆一般都是20個(gè)微米以上,Parylene涂層的話從1個(gè)微米到100個(gè)微米不等,氣相沉積是一微米以下,是納米級(jí)的。
25、吸油材料,在工程實(shí)用中還有哪些技術(shù)挑戰(zhàn)呢?
在油污處理領(lǐng)域,最大的挑戰(zhàn)還是成本,因?yàn)槲覀兊奈筒牧希纫话愕腜P棉啊這種材料成本要高很多,可能會(huì)有好幾倍。另外一個(gè)在含油廢水處理工程應(yīng)用中,還有時(shí)效性的問題,材料處理需要經(jīng)過幾個(gè)月或者1年的驗(yàn)證,但是因?yàn)橛屠锩嫱ǔ?huì)是有機(jī)的成分,不一定有這么長壽命,另外溫度也是需要考慮的一個(gè)問題。
26、油水乳液分離膜主要是依靠孔徑篩分么?有沒有界面破乳過程?
這方面的研究很多,有些認(rèn)為可能是有界面破乳過程,有些研究認(rèn)為只是疏油分離的一個(gè)過程,還有些會(huì)在界面上組裝一些破乳劑。
27、如何實(shí)現(xiàn)超疏水涂層的自修復(fù)性?
自修復(fù)這一塊還是比較大的挑戰(zhàn)。叢應(yīng)用角度講,我不太清楚有沒有通過膠囊去實(shí)現(xiàn)的,萬一涂層的某個(gè)部分破壞掉,可以通過膠囊的釋放去修復(fù),但是具體的應(yīng)用還沒有看到。
28、大孔聚合物和氣凝膠材料的吸油原理有什么不同嗎?
基本都是利用毛細(xì)吸附作用力去吸附的,只不過氣凝膠更輕,可能99%都是空氣,所以氣凝膠的吸油倍率可能會(huì)更大一些。
29、超浸潤材料能否在纖維增強(qiáng)鋁基,鎂基復(fù)合材料中應(yīng)用?
纖維增強(qiáng)的話,可能需要做一個(gè)界面處理,去增強(qiáng)跟鋁或者鎂的結(jié)合力,但是具體做什么樣的改性,不同的材料可能有不同的改性方法。
30、能介紹一下仿豬籠草結(jié)構(gòu)的超滑表面的耐久性問題以及目前的研究進(jìn)展嗎?
仿豬籠草這塊研究,很多年前有發(fā)表在Nature的工作。我們目前做的不多,可以咨詢下蘭州化物所的周峰和郭志光,他們在超滑表面做了比較多的工作。
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