從模仿荷葉開(kāi)始,人們對(duì)于超疏水表面已經(jīng)開(kāi)展了眾多的深入研究,取得了豐富的成果。基于表面微納結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)性質(zhì)(低表面能)的調(diào)控,可以簡(jiǎn)便地構(gòu)筑不同的超疏水表面。不過(guò),實(shí)際應(yīng)用中超疏水表面的結(jié)構(gòu)容易遭到破壞,因此具有自愈性的超穩(wěn)定超疏水涂層在諸多領(lǐng)域有著廣泛需求。目前,超疏水涂層的自愈,實(shí)現(xiàn)方式主要包括基材組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)修復(fù)和基體儲(chǔ)存“液態(tài)”材料的表面滲透遷移修復(fù)。但是,上述策略往往存在修復(fù)材質(zhì)降解、組分揮發(fā)流失/利用率低及缺乏長(zhǎng)期使用穩(wěn)定性等缺點(diǎn)。
近日,日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所(AIST)的Atsushi Hozumi博士研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)了一種新的方法來(lái)構(gòu)筑自愈性超穩(wěn)定超疏水涂層。他們?cè)诰鄱谆柩跬椋≒DMS)基材內(nèi)注入兩種液體:丙基三氯硅烷(TCPS)和低粘度硅油(SO),TCPS會(huì)在濕氣氛圍下水解、縮聚,自組裝成“草”狀微纖維并賦予表面超疏水性和優(yōu)異的機(jī)械性能,而SO的表面滲透性賦予材料優(yōu)異的自愈合性,這樣PDMS-SO/TCPS材料超疏水表面就同時(shí)具備了自愈合性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性。
自愈性超疏水表面構(gòu)筑示意圖及表面硅樹(shù)脂“草”形貌表征。圖片來(lái)源:Langmuir
PDMS-SO/TCPS材料中的丙基三氯硅烷(TCPS)從基材中逐漸滲出,在濕氣氛圍下很容易發(fā)生水解和縮聚反應(yīng),從而在PDMS基材表面生成類似“草”的圓錐形微納尺度纖維(硅樹(shù)脂“草”)。這種“草”的纖維直徑在300 nm至1 μm,長(zhǎng)度在10 μm至30 μm。電鏡(SEM、TEM)測(cè)試表明其纖維表面存在微突結(jié)構(gòu)。研究表明,表面“草”狀纖維一方面能夠提高其涂層的機(jī)械性能,另一方面能夠起到“鎖定”作用,防止低粘度SO滲出損耗。
研究團(tuán)隊(duì)對(duì)體系中PDMS、SO、TCPS三組分含量對(duì)材料表面形貌及性能的影響進(jìn)行了探究。當(dāng)TCPS/SO/PDMS含量比為20:70:100(vol %)時(shí),表面生成無(wú)規(guī)則的微孔隙;而提高TCPS/PDMS比例時(shí)(20 vol % → 30 vol %),表面則形成微裂紋形貌。但是,三組分的含量配比對(duì)其表面疏水性能影響不大。
材料組成對(duì)表面微納形貌及疏水性的影響。圖片來(lái)源:Langmuir
對(duì)材料表面氧等離子體(OP)處理進(jìn)行涂層耐用性測(cè)試,不同OP時(shí)間處理(30min、5h、12h、24h)條件下,在濕空氣氛圍下材料表面都能實(shí)現(xiàn)較迅速的超疏水性恢復(fù),OP處理耐受性顯著提高。同時(shí),材料表面展現(xiàn)出優(yōu)異的耐刮擦性能。
等離子處理及摩擦測(cè)試對(duì)材料性能的測(cè)試。圖片來(lái)源:Langmuir
研究人員通過(guò)構(gòu)筑表面微納結(jié)構(gòu)矩陣等對(duì)比試驗(yàn)對(duì)其超強(qiáng)自愈性機(jī)理進(jìn)行了深入探究。研究表明,材料表面裂紋或微孔隙的存在利于低粘度SO材質(zhì)的迅速滲出進(jìn)行材料表面修復(fù),而表面的纖維結(jié)構(gòu)則保證了材料表面超長(zhǎng)的OP耐受性,兩個(gè)因素缺一不可。
超強(qiáng)自愈性機(jī)理及影響因素探索。圖片來(lái)源:Langmuir
——總結(jié)——
通過(guò)丙基三氯硅烷在彈性基底表面的水解縮聚反應(yīng)結(jié)合基體內(nèi)低粘度硅油的存儲(chǔ),Atsushi Hozumi博士團(tuán)隊(duì)構(gòu)筑了具有超強(qiáng)自愈合性能的超疏水涂層。該涂層克服了以往自愈合涂層的諸多局限性,展現(xiàn)出優(yōu)異的戶外耐候性、化學(xué)穩(wěn)定性和耐濕熱性能等,極大的拓展了其應(yīng)用范圍。同時(shí),該研究為新一代自愈合超疏、雙疏涂層的制備和發(fā)展提供了借鑒。
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標(biāo)簽: 涂層, 超疏水材料, 超強(qiáng)自愈

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