鎳是一種銀白色金屬,在空氣中很容易被空氣氧化,表面形成有些發(fā)烏的氧化膜,因此人們見(jiàn)到的鎳常顏色發(fā)烏。鎳質(zhì)堅(jiān)硬,有很好的延展性,磁性和抗腐蝕性,且能高度磨光。鎳在地殼中含量也非常豐富。在自然界中以硅酸鎳礦或硫、砷、鎳化合物形式存在。
鎳常被用于制造不銹鋼、合金結(jié)構(gòu)鋼等鋼鐵領(lǐng)域,電鍍,高鎳基合金和電池等領(lǐng)域,廣泛用于飛機(jī)、雷達(dá)等各種軍工制造業(yè),民用機(jī)械制造業(yè)和電鍍工業(yè)等。在很多介質(zhì)中,甚至在強(qiáng)腐蝕介質(zhì)中,鎳及鎳合金都具有很高的耐蝕性,加之其良好的力學(xué)性能與物理性能,因此在許多腐蝕環(huán)境中得到了廣泛的應(yīng)用。
下面簡(jiǎn)要介紹鎳及鎳基合金的耐蝕性規(guī)律。
鎳的耐蝕性特點(diǎn)
鎳的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為-0.25V,鎳在大氣中表面會(huì)存在一層化學(xué)穩(wěn)定性高的鈍化膜,鎳鈍化后,電極電位更高,因此鎳在大氣環(huán)境中有很高的耐蝕性。
鎳在堿性溶液和熱濃堿液中具有優(yōu)異的耐蝕性能,不會(huì)產(chǎn)生堿脆型應(yīng)力腐蝕,但是在高溫(300-500℃)、高壓和高濃度(質(zhì)量系數(shù)為0.75~0.89)苛性堿中,在拉應(yīng)力條件下,鎳會(huì)產(chǎn)生沿晶腐蝕斷裂;在中性和微酸溶液(包含一些稀的非氧化酸、有機(jī)酸)及其有機(jī)溶劑等介質(zhì)中,鎳的耐蝕性能較好;在氧化性酸和含有氧化劑的溶液及許多熔融的金屬中,鎳則不耐蝕。鎳的重要鹽類為硫酸鎳和氯化鎳。與鐵,鈷相似,在常溫下對(duì)水和空氣都較穩(wěn)定,能抗堿性腐蝕,故實(shí)驗(yàn)室中可以用鎳坩堝熔融堿性物質(zhì)。鎳可溶于稀酸中,和鐵不同是,鈷和鎳與濃硝酸激烈反應(yīng),與稀硝酸反應(yīng)較慢。在淡水、海水和高溫干氯等介質(zhì)中,鎳有良好的耐蝕性能,但在含硫化物(SO2)的大氣中不耐蝕。另外,鎳對(duì)各類食品也有良好的耐蝕性能。
鎳合金的耐蝕性
1.Ni-Cr合金
Ni-Cr合金中的鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)與不銹鋼的鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)相當(dāng),因此在一般腐蝕介質(zhì)中,兩者在耐蝕性能也差不多;但因?yàn)镹i-Cr合金中的鎳質(zhì)量分?jǐn)?shù)比不銹鋼的鎳質(zhì)量分?jǐn)?shù)高,所以在熱堿液與堿性硫化物等介質(zhì)中,其耐蝕性和抗高溫氧化性能比不銹鋼好。實(shí)驗(yàn)表明,Ni-Cr 系列合金的耐蝕性是Cr 含量的函數(shù),耐蝕性隨著Cr 含量的增加而急劇增加,當(dāng)Cr 含量大于50%時(shí),耐蝕性則開(kāi)始變壞。其中Cr35Ni65 合金的耐蝕性最佳。
最早使用的Cr20Ni80電熱合金,在高溫氧化性能中,表面生成致密的Cr2O3氧化膜,能阻止進(jìn)一步的氧化,Cr2O3是高溫下唯一的熱力學(xué)穩(wěn)定的固相Cr的氧化物因而具有良好的抗高溫氧化性能。它在氧化氣氛中使用溫度達(dá)1150℃,在還原性氣氛中使用溫度也高達(dá)1100℃。Cr20Ni80因其鎳含量較高,所以在硫化物的介質(zhì)中的耐蝕性能較差。
在Cr20Ni80電熱合金基礎(chǔ)上發(fā)展出的Inconel合金,成分比較復(fù)雜,出基本元素Ni外,合金中含有Cr,F(xiàn)e,Nb,Al,Mn,Si,Cu,S等元素。由于其在高溫下具有高的力學(xué)性能和抗氧化性能,因此常作為高溫材料和耐酸合金使用。例如,Inconel600合金,可在堿中、常溫的磷酸和硫酸、低濃度的沸騰硫酸、低溫低濃度的氫氟酸等介質(zhì)中使用,也在醋酸、脂肪酸等有機(jī)酸中有良好的耐蝕性。Inconel600合金,可在堿中、常溫的磷酸和硫酸、低濃度的沸騰磷酸、低溫低濃度的氫氟酸等介質(zhì)中使用,也在醋酸、脂肪酸等有機(jī)酸中有良好的耐蝕性。Inconel600對(duì)介質(zhì)中氯離子引起的應(yīng)力腐蝕不敏感,但在高溫的堿中有產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕的可能。
2.Ni-Mo合金
Ni60Mo20Fe20(Hastelloy A),Ni65Mo28Fe5V(Hastelloy B)是兩種典型的Ni-Mo合金,合金中Mo的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.16,可使合金的耐蝕性顯著提高。Ni-Mo合金的最突出特點(diǎn)是其具有優(yōu)異的奶鹽酸腐蝕性能,尤其是Hastelloy B比Hastelloy A更耐鹽酸腐蝕。
在硫酸、磷酸、氫氟酸、溴酸、甲酸、醋酸及有機(jī)酸等非氧化性酸中,Ni-Mo合金具有良好的耐蝕性。在氯化鋁、氯化鎂、氯化銅、氯化銻等非氧化性閆榮業(yè)和濕氯化氫氣體中,Ni-Mo合金也具有良好的耐蝕性。但是,在含氧化性離子的溶液,如硝酸等氧化性酸中,Ni-Mo合金的耐蝕性不好。在硫酸和鹽酸中,只要有10-6量級(jí)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的氧化性鹽存在,就可以顯著增大Ni-Mo合金的腐蝕速率;鹽酸中的溶解氧、微量的硝酸雜質(zhì)都會(huì)使Ni-Mo合金的腐蝕速率增加,尤其是后者的作用更加顯著。
Ni-Mo合金在許多介質(zhì)中沒(méi)有應(yīng)力腐蝕傾向,但在高溫、高壓的純水中,其晶間型應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂的敏感性很高。
3.Ni-Cr-Mo合金
具有代表性的Ni-Cr-Mo合金是HastelloyC(Ni-16Cr-16Mo-4W)和不含W的Chromet合金。為改善HastelloyC合金在敏化狀態(tài)下晶間腐蝕敏感性,在HastelloyC合金的成分基礎(chǔ)上降低合金中的碳、硅質(zhì)量分?jǐn)?shù),就發(fā)展出HastelloyC-4,HastelloyC-276合金。
HastelloyC為面心立方晶格結(jié)構(gòu)。通過(guò)控制鐵和鉻含量在最小值,降低了加工脆性,阻止了在700~870℃間Ni4Mo相的析出。具有優(yōu)異的抗應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂能力和好的耐局部腐蝕能力,在很多化工工藝介質(zhì)中有滿意的耐蝕特性,包括浸蝕很強(qiáng)的無(wú)機(jī)酸溶液、氯氣和含氯化物的各種介質(zhì)、干燥氯氣、甲酸和醋酸、海水和鹽水等,但在鹽酸中的耐蝕性不如Ni-Mo合金。因而,合金HastelloyC在化學(xué)、石化、能源制造和污染控制領(lǐng)域中有著廣泛的應(yīng)用,尤其是在硫酸、鹽酸、磷酸、醋酸等工業(yè)中。
HastelloyC-4合金比HastelloyC-276合金的碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)更小,在敏化狀態(tài)或焊接態(tài),析出的碳化物和金屬間化合物相對(duì)少,因此,在氧化性介質(zhì)和含氯化物介質(zhì)中不致產(chǎn)生嚴(yán)重的晶間腐蝕。
4.Ni-Cu合金
Ni-Cu合金也稱Monel合金,其成分(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))Cu0.27~0.29,F(xiàn)e 0.02~0.03,Mn 0.012~0.018,其余為Ni。Ni和Cu可形成無(wú)限固溶體,當(dāng)合金中摩爾分?jǐn)?shù)XNi<0.50時(shí),其耐蝕性接近于Cu,反之,其耐蝕性接近于Ni。因此,在一般腐蝕介質(zhì)中,Ni-Cu固溶體合金與銅或鎳相比,更具優(yōu)越性。Monel合金最突出的特點(diǎn)是,在各種濃度和溫度的氫氟酸中非常耐蝕,其耐蝕性僅次于鉑和銀。
Monel合金中最重要的之一就是Monel400合金(UNS N04400或MCu-28-1.5-1.8或Ni68Cu28Fe) ,它是一種在海水、化學(xué)溶劑、氨硫氯、氯化氫、各種酸性介質(zhì)如硫酸、氫氟酸、鹽酸、磷酸、有機(jī)酸,堿性介質(zhì)、鹽和熔融鹽中具有良好耐腐蝕性能的鎳基合金材料,一般不產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕裂紋。Monel400合金同時(shí)具有良好的機(jī)械性能,切削性能良好,從低溫到高溫廣泛的使用溫度,具有良好的焊接性能和中、高強(qiáng)度。Monel400主要應(yīng)用于化學(xué)和石油化工以及海洋開(kāi)發(fā)等領(lǐng)域??捎脕?lái)制造各種換熱設(shè)備、鍋爐給水加熱器、石油和化工管線、容器、塔、槽、閥門(mén)、泵、反應(yīng)釜、軸等。
結(jié) 語(yǔ)
鎳及鎳合金一直在不斷發(fā)展,衍生出新的合金材料,推動(dòng)工業(yè)的發(fā)展。它們有著相當(dāng)優(yōu)越的環(huán)境適應(yīng)能力,抗腐蝕能力相當(dāng)可靠。針對(duì)各種行業(yè)的特殊環(huán)境,合理選材,都有針對(duì)性的解決方案。并且,它們絕大多數(shù)是作為成熟的商業(yè)化產(chǎn)品,完全可以滿足各種需求。
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