用馬口鐵罐和鋁罐封裝的氣霧劑產(chǎn)品都存在著罐的腐蝕問(wèn)題，特別是許多氣霧劑產(chǎn)品被改為水基型配方，以二甲醚為拋射劑的情況下，罐的腐蝕問(wèn)題益趨嚴(yán)重。

    二甲醚為優(yōu)良溶劑，能使金屬罐內(nèi)涂的環(huán)氧樹脂層發(fā)生溶脹，結(jié)果不僅暴露金屬表面發(fā)生腐蝕，而且剝落的樹脂可污染氣霧劑并阻塞閥門和噴頭，以至于二甲醚一水系統(tǒng)的氣霧劑產(chǎn)品不能用內(nèi)涂的金屬罐。

    同時(shí)，由于二甲醚具良好的水溶解度和高揮發(fā)度，在罐內(nèi)的氣相部分帶入較多的水，加劇罐內(nèi)的氣相腐蝕。氣霧劑產(chǎn)品的腐蝕問(wèn)題及其腐蝕控制問(wèn)題為人們所關(guān)注，而闡明腐蝕作用機(jī)理，尋找其腐蝕控制方案，則是解決氣霧劑產(chǎn)品腐蝕問(wèn)題的關(guān)鍵。

    一、金屬罐的腐蝕作用機(jī)理

    金屬罐的腐蝕現(xiàn)象，金屬罐封裝的氣霧劑產(chǎn)品具備發(fā)生腐蝕過(guò)程的環(huán)境和條件。按腐蝕性質(zhì)可分化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕，按腐蝕形態(tài)可分為全面腐蝕和局部腐蝕。前者陰、陽(yáng)極區(qū)既微小又不固定。腐蝕分布相對(duì)地均勻，危害相對(duì)較小。后者又可細(xì)分，對(duì)氣霧劑產(chǎn)品來(lái)說(shuō)有縫隙腐蝕，包括沉積極腐蝕、孔腐蝕和電偶腐蝕，這類既普通（占整個(gè)腐蝕現(xiàn)象的85%）又危害嚴(yán)重。

    （一）局部腐蝕過(guò)程中，陰陽(yáng)極區(qū)彼此分開，所謂大陰極小陽(yáng)極，結(jié)果腐蝕高度集中在局部位置上，造成嚴(yán)重危害。縫隙腐蝕金屬與金屬間、金屬與非金屬（橡膠墊圈和塑料）之間以及金屬與沉積物之間形成的縫隙，所發(fā)生的金屬腐蝕，皆屬此類腐蝕。氣霧罐的結(jié)構(gòu)特征，有利于此類腐蝕的發(fā)生。

    （二）縫隙  腐蝕過(guò)程的發(fā)生，溶液中的氧和氯離子起著著重作用，對(duì)于應(yīng)用含游離氯（或其他鹵素）離子的消毒劑，殺蟲劑的水基氣霧劑來(lái)說(shuō)，可能會(huì)造成嚴(yán)重腐蝕。

    縫隙外的金屬表面發(fā)生陰極氧化還原，使縫隙內(nèi)金屬發(fā)生溶解，造成正電荷過(guò)剩；為保持電荷平衡而吸引縫隙外的氯離子遷入，使縫隙內(nèi)的氯離子濃度增加達(dá)3至10倍，與金屬離子反應(yīng)生成氯化物，接著水解成氫氧化物和氫離子，使溶液的PH值降至3左右，這有進(jìn)一步加速了縫隙內(nèi)金屬陽(yáng)極的溶解，如此循環(huán)地進(jìn)行著自催化的縫隙腐蝕過(guò)程。三片馬口鐵罐的上，下雙縫尤其易于發(fā)生縫隙腐蝕。

    （三）孔蝕 孔蝕是局部在小孔或斑點(diǎn)小而積上的腐蝕，可看作以自身的孔蝕構(gòu)成的縫隙而進(jìn)一步發(fā)生縫隙腐蝕的過(guò)程，其作用機(jī)理與縫 隙腐蝕雷同。氣霧劑鋁罐發(fā)生的腐蝕多數(shù)是孔蝕。

    （四）電偶腐蝕  異種金屬相接觸，又都處于相通的電解質(zhì)溶液中， 由于存在電位差而使電位較負(fù)的金屬加速腐蝕者，即為電偶腐蝕。三片馬口鐵罐中存在著鐵、銅和錫三種金屬，所以一般以馬口鐵包裝的水基產(chǎn)品，即使是不含有氧和鹵素離子，在不添加緩蝕劑的情況下也 會(huì)發(fā)生腐蝕。

    二、氣霧劑產(chǎn)品的腐蝕控制

    氣霧劑罐制的腐蝕主要是電化學(xué)機(jī)理，因而可以用電化學(xué)方法進(jìn)行腐蝕控制。例如鐵在水溶液中的腐蝕控制，可用電位一PH圖說(shuō)明。

    第一種方法是陰極極化法，使鐵的電位負(fù)移，進(jìn)入不腐蝕區(qū)（a 線）；它處于熱力學(xué)穩(wěn)定態(tài)，不發(fā)生腐蝕。第二種方法是陽(yáng)極極化法，使鐵的電位正移，進(jìn)入鈍化區(qū)（b線）；在此區(qū)間雖然在熱力學(xué)上處于 不穩(wěn)定態(tài)，但在動(dòng)力學(xué)上處于反應(yīng)速度極度滯慢狀態(tài)，以致于難于發(fā) 生腐蝕。第三種方法是提高PH值，消除電極過(guò)程所生成的氫離子， 在不改變電位的情況下進(jìn)入鈍化區(qū)（c線），達(dá)到控制腐蝕的目的。

    氣霧罐的腐蝕控制，最簡(jiǎn)潔而有效的方法是使用緩蝕劑，緩蝕劑的用最一般為幾ppm至千分之幾，按其電化學(xué)機(jī)理可分為陰極緩蝕 劑、陽(yáng)極緩蝕劑和混合型緩蝕劑。陰極緩蝕使陰極極化電位負(fù)移，陽(yáng) 極緩蝕劑則使電位正移，使金屬表而鈍化（又稱鈍化劑）都為上所述達(dá) 到腐蝕控制的目的，混合型緩蝕劑造成陰、陽(yáng)極極化變化，腐蝕電位 雖然移動(dòng)不大，但相應(yīng)的腐蝕電流（正比于腐蝕速度）降低而達(dá)到腐蝕控制目的。

    三、常用的緩蝕劑

    （一）緩蝕劑按其屬性來(lái)分又可分為無(wú)機(jī)緩蝕劑和有機(jī)緩蝕劑①無(wú)機(jī)緩蝕劑  氧化性緩蝕劑使金屬鈍化：NaN02, Kmn04;緩蝕劑形成難溶化合物而鈍化金屬表而：NaOH，Na2C03, Na2HP04, Na3P04, NaBO2, Na2B407, Me04型陰離子是另一類重要無(wú)機(jī)緩蝕劑：Cr04, Mn04, V04, ff04, MeOL②有機(jī)緩蝕劑   有機(jī)緩蝕劑通過(guò)和金屬間的吸附達(dá)到緩蝕作用。物理吸附：有機(jī)胺陽(yáng)離子在金屬界面吸附成膜；化學(xué)吸附；有機(jī)緩蝕劑在金屬界面轉(zhuǎn)化，反應(yīng)和敖合形成保護(hù)膜，近來(lái)受到重視。

    （二 ）緩蝕劑的協(xié)同作用  利用緩蝕劑的協(xié)同作用，研制成多元組分配方，實(shí)現(xiàn)用較少最的緩蝕劑獲得較好的腐蝕控制效應(yīng)。

    （三）常用的緩蝕劑

    NIC-V 是一款聚乙氧基化銨的水性緩蝕添加劑。其在水性體系添加能抑制對(duì)馬口鐵、鍍錫鐵制品、鍍鋅鐵制品與鋁材的侵蝕。具有極佳的水分散性、能溶于醇類、油及碳?xì)浠衔铩⒛芘c陰離子、非離子、陽(yáng)離子及兩性表面活性劑相容，相容性佳。

    由于NIC-V具有較強(qiáng)的乳化分散性及抗腐蝕特性，適用于氣霧劑與清洗劑產(chǎn)品中，尤其適用于水基型氣霧劑和油包水乳化體系。

    NIC-V在水基型氣霧劑體系中具有較強(qiáng)的乳化分散性，當(dāng)搖勻后，其與配方的其它活性組分共同分散在拋射劑中極易形成氣相狀態(tài)。

    NIC-V具有較強(qiáng)的抗腐蝕性，在水相體系中是非常好的緩蝕劑。

    四、結(jié)束語(yǔ)

    含氯離子和以二甲醚為拋射劑的水基氣霧劑的腐蝕問(wèn)題，是當(dāng)前氣霧劑產(chǎn)品防腐蝕研究的一個(gè)重要課題，研究結(jié)果迄今尚未能令人滿意。

    緩蝕劑的研究發(fā)展方向著重于有機(jī)緩蝕劑的開發(fā)，其中包括有機(jī)緩蝕劑的吸附機(jī)理及其影響因素（電子效應(yīng)、立體效應(yīng)、相容性以及硬軟酸堿原理）的研究。高分子聚合物膜的形成及效應(yīng)，以及有機(jī)螯合劑表面絡(luò)合反應(yīng)研究等，研究工作方興未艾。

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責(zé)任編輯：殷鵬飛

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