鎂合金被譽(yù)為“21世紀(jì)的綠色工程材料”,其具有密度小、比強(qiáng)度和比剛度高、電磁屏蔽性能好、導(dǎo)熱性能好、減震性能高等諸多優(yōu)點(diǎn),但是,鎂合金標(biāo)準(zhǔn)電極電位較低,化學(xué)穩(wěn)定性較差,容易在介質(zhì)環(huán)境中發(fā)生腐蝕破壞(尤其是應(yīng)力腐蝕開裂),嚴(yán)重影響了其工業(yè)應(yīng)用及產(chǎn)業(yè)化。
那么,鎂合金SCC敏感性影響因素究竟有哪些呢?
1 合金元素
研究表明,純鎂并不發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂,不同合金元素對(duì)鎂合金的應(yīng)力腐蝕開裂敏感性的影響不同。
含Zr的鎂合金一般不會(huì)發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂,而Zn會(huì)誘發(fā)鎂合金的應(yīng)力腐蝕開裂;Mg-Mn系鎂合金一般在潮濕、含氯化物、鉻酸鹽等環(huán)境中才會(huì)發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂。但由于形成的AlMnFe相對(duì)于基體相顯貴性,AM60鎂合金微觀腐蝕形貌更加局部化。
同時(shí),Mn的固溶效果差、易偏析,容易降低材料塑性。鎂合金本身因六方晶格排列塑性就偏低,進(jìn)一步降低塑性會(huì)大大影響此類鎂合金的產(chǎn)業(yè)應(yīng)用。Fe在鎂合金中的危害性通常最大,形成的FeAl彌散在晶粒內(nèi)構(gòu)成陰極,在應(yīng)力腐蝕條件下易形成腐蝕電池;鎂合金中Al含量在1.5 wt.%-6 wt.%時(shí),其應(yīng)力腐蝕的敏感性隨Al含量增加而增加。
第二相在Mg-Al系鎂合金中的穿晶應(yīng)力腐蝕開裂扮演著重要的角色。Mg-Al系及Mg-Al-Zn系鎂合金有著較高的敏感性,由于此合金易形成非連續(xù)的不均勻第二相Mg17Al12,它具有較基體更正的氫過電位,從而充當(dāng)陰極造成基體腐蝕。
稀土元素能夠抑制Al在晶界的偏聚(稀土的團(tuán)聚效應(yīng)使之與稀土形成了稀土化合物),從而降低第二相Mg17Al12的含量,提高鎂合金的應(yīng)力腐蝕開裂抗力。選擇合適的合金成分,對(duì)降低鎂合金應(yīng)力腐蝕開裂敏感性意義重大。
2 腐蝕環(huán)境
鎂合金對(duì)不同環(huán)境及環(huán)境中的不同離子的應(yīng)力腐蝕開裂敏感性不同。在鄉(xiāng)村大氣環(huán)境下,AZ91鎂合金保持很強(qiáng)的應(yīng)力腐蝕開裂敏感性;在蒸餾水環(huán)境中,其敏感性依舊很強(qiáng)。
通常實(shí)驗(yàn)室采用3.5%NaCl+2%K2Cr2O7 的溶液加速測(cè)試鎂合金的應(yīng)力腐蝕開裂敏感性。Cr2O7-2促使表面的鈍化,Cl-則會(huì)破壞局部鈍化膜,兩者的配比決定了鎂合金表面成膜、膜局部破壞而產(chǎn)生較大腐蝕電流的局部腐蝕的可能性。
Cl-加速電化學(xué)的進(jìn)程,在含有Cl-等的腐蝕環(huán)境里,鎂合金表現(xiàn)出明顯的應(yīng)力腐蝕敏感性。
一般而言,F(xiàn)-對(duì)鎂合金具有緩蝕作用,高濃度的F-可促進(jìn)修復(fù)破損的膜層,但鎂合金在KHF2 溶液中則有應(yīng)力腐蝕開裂傾向。
3 應(yīng)力應(yīng)變
鎂合金在加工制造、焊接、裝配中均會(huì)留有一定的殘余應(yīng)力。這部分殘余應(yīng)力的存在會(huì)降低材料承受的外界載荷,引起裂紋的萌生、擴(kuò)展。一般應(yīng)變集中在開裂尖端處,阻止了開裂尖端處的二次鈍化,促進(jìn)陽(yáng)極的快速溶解。
材料表面存在周向溝痕或疲勞裂紋時(shí),易引起應(yīng)力集中,提高材料的應(yīng)力腐蝕開裂敏感性。高內(nèi)應(yīng)力促使膜層開裂,導(dǎo)致材料表面產(chǎn)生點(diǎn)蝕。裂紋的擴(kuò)展速度與應(yīng)力場(chǎng)強(qiáng)度因子存在著一定的關(guān)系。
鎂合金不存在明顯的應(yīng)力門檻值,即在應(yīng)力狀態(tài)下,無(wú)論是表面產(chǎn)生點(diǎn)蝕,還是因位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)、晶格畸變?cè)斐傻谋砻婺て屏丫鶗?huì)產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂傾向。應(yīng)變速率對(duì)鎂合金的應(yīng)力腐蝕開裂也有著較大的影響,不同應(yīng)變速率下對(duì)應(yīng)的機(jī)理亦不相同。
應(yīng)變大量集中、堆積于滑移面附近,促使了該位置的鎂的溶解,通常表現(xiàn)為自腐蝕電流的升高、腐蝕速率加快。腐蝕電流的提高破壞了表面膜層,導(dǎo)致局部膜破裂。鎂合金的塑性較差,過大的應(yīng)變速率則導(dǎo)致電化學(xué)作用減弱,鎂合金直接發(fā)生塑性斷裂。
4 加工工藝
一般而言,鎂合金鍛件比鑄件有著更高的應(yīng)力腐蝕開裂敏感性,快速凝固制件則比鑄件敏感性要小。室溫裝配、軋制會(huì)產(chǎn)生較多的殘余應(yīng)力,材料的敏感性增加。
低溫退火可降低鎂合金制件的殘余應(yīng)力,降低材料的敏感性,但往往會(huì)促使材料內(nèi)部氫的聚集,增大氫脆的傾向。雖然鎂合金具有較高的導(dǎo)熱性能,但焊接、熱處理時(shí)若冷卻不均,熱應(yīng)力的作用依然會(huì)在材料內(nèi)留下一定的殘余應(yīng)力。適當(dāng)?shù)臒崽幚頃?huì)均勻和細(xì)化組織,同時(shí)形成均勻彌散分布的金屬間化合物,提高鎂合金抗應(yīng)力腐蝕開裂的能力。
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