銀是一種可鍛、可塑的貴金屬，在地殼中的含量少，同時具有光亮潔白的外表，在工藝品制造中得到了廣泛的應用。幾千年前人類就已經用銀制造裝飾品和工藝品，流傳至今的銀器文物數量很多，如埃及、印度和中國用銀制作的高貴的裝飾工藝品和貨幣。許多珍貴的銀器文物，其精湛的制造工藝和技術手段成為人類社會發展史中的重要實物例證，具有極高的藝術和考古價值。
 

銀文物
 

　　銀器文物長期保存在自然環境中，不可避免地接觸到各種大氣污染物，加速了銀的腐蝕過程，大量的銀器文物表面變色發黑，嚴重影響文物鑒賞和考古信息的保存。

　　根據對國內幾個博物館銀器文物陳列展廳空氣環境質量監測與評價分析，結果表明陳列展廳內空氣環境中有機揮發性污染物（甲醛、甲酸、乙酸等）以及含硫化合物濃度明顯偏高，這很可能是引起館藏銀器文物腐蝕發黑變色的主要原因。

　　銀呈現光亮的白色外觀是表面均勻晶格狀態的反映，當其表面受侵蝕形成化合物時，就會發生變色現象，其變色程度由它本身的化學特性及外部環境介質的影響而定。國內外許多研究者對銀腐蝕變色的環境影響因素進行了深入研究和探討，綜合研究結果表明，導致室內環境中銀腐蝕發黑變色的主要原因有以下幾個方面：

　　1、在潮濕環境下的電化學腐蝕過程影響

　　在潮濕環境下，由于銀表面狀態的不均勻性（合金成分的不均勻或物理狀態如內應力，表面光潔度等的不均勻），造成水膜下面金屬表面不同區域的電位不同，使各區域間產生電位差，在金屬表面形成了腐蝕微電池。由銀-銅合金組成的銀幣或銀器，在潮濕環境下或土壤中經過長期埋藏，就會產生這樣的腐蝕電池的作用，所以在這些器物上，由于含有銅的部分就成了犧牲陽極，轉變成藍綠色的銅礦化物沉積在表面。成色較高的銀，由于雜質的影響也會產生電化腐蝕，在含鹽的潮濕環境中，銀表面常轉化為氯化銀（角銀），即類似泥土狀的灰褐色的黏附物。

　　2、銀表面狀態對腐蝕速率的影響

　　粗糙程度與銀表面水膜的凝結和腐蝕性介質富集的難易有關，如在凹凸不平的紋飾界面邊緣較易變色。在晶格有缺陷的地方要比晶格完整的區域更有利于變色膜的成核生長。此外，變色膜在表面上含有雜質的部分生長的速率也比其他部分更快。由于鍍銀層比銀表面更易吸附大氣中的氧和少量硫、氯等介質，因此銀鍍層比純銀表面更易變色腐蝕。

　　3、硫及硫化物對銀的變色影響

　　單質硫隨氣溫升高而升華變成硫華，當硫華的含量達到30μg/l 10/-9時，就會對銀產生腐蝕，形成肉眼易觀察得到的黑色或褐色斑痕。

　　最具有腐蝕性的當屬硫化氫氣體，當硫化氫的含量為0.2μg/l時就足以對銀產生腐蝕，濕度較高時，腐蝕加劇。硫化物對銀的腐蝕在有大氣中的氧參與下更為明顯。顏色變化的順序為：銀白→黃→棕→藍。

　　銀在某些硫醇或有機硫化物中也會發生腐蝕如硫代乙醇酸（SHCH2COOH）等，據報道這類化合物對銀的腐蝕原理與硫化氫對銀的腐蝕原理大致相同。

　　空氣中含有的有機硫化物盡管濃度不高，但與大多數污染物相反，有機硫化物在室內的含量要高于戶外的含量，這是由于烹調食品以及人體代謝物中都會釋放出硫化物。

　　4、紫外光對銀的變色影響

　　在黑暗中，銀的腐蝕速率相對很慢，受濕度的影響也不大，如杭州雷峰塔地宮下打開鐵函后見到的銀塔，其下半部由于長期浸泡在泥水中，表面有銹垢，但上半部基本上仍顯銀白色，然而出土后，在有光照的大氣環境中僅隔一星期，再看銀塔的上半部分就發現暗了許多。光可以促進金屬離子化，從而加速銀的變色反應。與紫外光相比，熒光對加速銀變色的作用要小些，但相對于光照條件，熒光的作用是不可忽視的。

　　總之，銀的變色是普遍的現象，除了腐蝕介質和水，硫及硫化物、氧氣等大氣環境的腐蝕因素外，光線的照射也會促使銀表面變色。

責任編輯：郭靜

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