2016年3月22日,武漢一化工廠,在鍋爐設備運行過程中,因高溫引起設備腐蝕,鍋爐爐膛負壓波超過負荷,導致鍋爐動作滅火,燃料喪失。最終被迫進行發電機逆功率動作解列,申請中調停機檢修。經過停爐現場檢查確認,鍋爐左側水冷壁噴燃器腐蝕嚴重,從爐前向爐后數第20根管爆破。
設備腐蝕是化工業普遍存在的現象,機械設備被腐蝕后,在外形、色澤以及機械性能方面都將發生變化,造成設備破壞以及資源和能源的嚴重浪費,使企業受到巨大的損失。
化工行業由于設備腐蝕帶來的成本常常是天文數字,難以估量。腐蝕不僅會對工藝設備造成損壞,如果發現不及時,還會導致嚴重的生產損失,甚至對生產人員人身安全構成威脅。尤其是煉油及下游的石化生產企業,因原油的品質不同,特別容易受到腐蝕影響。
因此,研究腐蝕機理,采取防護措施,提高防腐能力,對企業發展有著十分重大的意義。
而石化行業設備防腐的奧秘之一,就是嚴格的控制過程中pH和氧含量的范圍。通過在線測量關鍵分析參數實現設備腐蝕的預防管理。
◇ 原油引起腐蝕的原因
“包羅萬象”是對原油的最好描述:多種碳氫化合物和分散的間隙水組成的乳化物,同時含有鹽,金屬硫磺等固體雜質,氧氣、氮氣、硫化氫(H2S)等溶解氣體。煉油廠和下游石化企業中的大部分腐蝕問題不是由碳氫化合物,而是由其中的無機物引起的。原油中的鹽通過水解生成酸,酸會溶解保護金屬的鈍化氧化層,從而進一步使金屬管道設備受到腐蝕。
盡管,水、鹽、硫的含量和總酸值(TAN)決定了原油的腐蝕性,但并不絕對。因為在原油加工和儲存的不同階段,關鍵過程分析參數的改變會影響其腐蝕性。
◇ pH和溶解氧的影響
pH和溶解氧的變化作為一個復雜的系統會共同影響石化設備腐蝕情況。
結果表明,pH值在4-10之間時,鐵的腐蝕速率主要由氧濃度決定,而不是由pH值決定。pH值在4以下時,氧化亞鐵(FeO)溶解,這意味著鈍化層形成后會消除。換句話說,腐蝕在低pH值下的傳播速率高于高pH值下的傳播速率(見圖1)。
在完全無氧的情況下,腐蝕速率在高pH值(> 12)的情況下也會增加。盡管煉油和石化行業中這種情況比較少見,但也不能完全忽視,因為一些堿洗設備或洗滌器確實可能在非常高pH值的環境下運行。
除了腐蝕外,氧也是結垢的主要原因,因為許多銹蝕的腐蝕產物會像固體一樣沉積在流速較低的區域,造成熱交換器和排水盤堵塞。
◇ 解決方案
防止發生腐蝕的策略和處理方法有很多。綜合考慮,通過在線分析儀表對pH和溶解氧持續監控,避免形成腐蝕性環境是首選方式之一。
梅特勒-托利多的InPro4800i 是用于石化過程理想的pH傳感器。其雙腔參比系統與大面積PTFE除垢隔膜提供了絕佳的屏障,可阻止硫化物和粘性碳氫化合物中毒。
InPro4800i 采用智能傳感器管理(ISM?)技術,可提供增強的性能診斷信息,確保每個傳感器在不影響測量可靠性的情況下充分使用。
梅特勒-托利多的ISM產品系列中還有溶解氧測量傳感器。針對不同的工況需求,可提供多種選擇,適用于大多數石化過程的蒸汽冷凝水和工藝水應用,即使在較低的ppb范圍內仍可實現精確測量。
M400多參數變送器與變送器配合,使在線分析技術如虎添翼。無論是測量pH還是溶解氧,直觀的操作界面都可即時訪問診斷和維護功能。通過HART或Foundation Fieldbus通信,可以使用大多數常見的資產管理工具方便地遠程監控傳感器診斷。
憑借在全球石化行業多年的經驗,梅特勒-托利多提供了完整的分析儀器平臺,并基于客戶需求,不斷發展壯大。雖然,在線分析儀表并不能徹底杜絕石化設備腐蝕,但卻是預防的開始。梅特勒-托利多過程分析愿與所有石化企業一起,預防設備腐蝕,降低運營成本和安全風險!
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