
成千上萬個(gè)甚至上百萬個(gè)原子按照相似的方式結(jié)合成分子鏈,若干個(gè)分子鏈組成高分子聚合物。高分子聚合物材料充斥在我們?nèi)粘I畹姆椒矫婷妫瑥钠孔拥捷喬ァ娘w機(jī)到醫(yī)療設(shè)備等。利用當(dāng)前和未來的各種技術(shù),探索聚合物性能的機(jī)理,有助于開發(fā)新的功能材料。一個(gè)跨國研究小組匯聚專業(yè)知識(shí)和實(shí)驗(yàn)結(jié)果試圖揭示聚合物粘彈性變化強(qiáng)烈依賴于溫度的原因。這是科學(xué)界迄今為止未解的謎團(tuán)。
脆性指數(shù)反映了隨著溫度的增加,材料熔化的快慢。多年來,脆性指數(shù)高的高分子聚合物和相應(yīng)小分子的脆性指數(shù)已經(jīng)被測量記錄。到現(xiàn)在為止,還沒有理論能明確解釋為什么許多聚合物的脆性指數(shù)約是小分子液體的1.5倍。
一個(gè)來自美國、意大利、中國的跨國研究小組利用大量的工具和技術(shù)找到了更完整的高分子聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變過程圖片,并指出聚合物和小分子液體的不同。本周研究人員將研究成果發(fā)表在AIP的The Journal of Chemical Physics。
來自橡樹嶺國家實(shí)驗(yàn)室的科研工作者,同時(shí)也是田納西大學(xué)的化學(xué)與物理學(xué)教授的Alexei P. Sokolov說:“我與同事們共同研究了這個(gè)課題很久,盡管2007年我們發(fā)表了的具有相似題目的論文——Why many polymers are so fragile?——但那時(shí)我們只能提出問題,而無法進(jìn)行解答。”多年來,我們通過許多不同的方法,得到了大量的實(shí)驗(yàn)結(jié)果(這就是為什么有那么多的論文作者),最終提出了以聚苯乙烯為對象進(jìn)行全面研究。聚苯乙烯開闊了實(shí)驗(yàn)的視野。研究人員使用不同鏈長的聚苯乙烯探究熔化特性,發(fā)現(xiàn):鏈長較短時(shí),脆性指數(shù)與鏈長相關(guān);隨著鏈長增加,相關(guān)性降低。我們的研究成果可能有助于解開這個(gè)謎團(tuán)。
研究人員意識(shí)到:對于高分子聚合物,節(jié)段性(也稱為結(jié)構(gòu))松弛只是一小部分分子的松弛;相比于鏈弛豫,完整的分子尺度弛豫需要相當(dāng)長的時(shí)間;鏈弛豫而不是片段弛豫使非聚合系統(tǒng)具備相關(guān)性特征。
這對我們的日常生活中高分子聚合物意味著什么呢?Sokolov說:“我們的工作有更廣泛的影響,因?yàn)轭愃频臋C(jī)制可能同樣存在于軟凝聚態(tài)等復(fù)雜系統(tǒng)中,這是否有助于獲得更好的聚合物仍有待觀察,但它應(yīng)該有助于粘彈性性能良好的聚合物的設(shè)計(jì)。”
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