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  2. 金屬質(zhì)文物的緩蝕劑保護(hù)
    2012-10-01 00:00:00 作者:周浩 吳來明 蔡蘭坤 來源:《腐蝕防護(hù)之友》 分享至:

      金屬質(zhì)文物的緩蝕劑保護(hù)


      文/蔡蘭坤·華東理工大學(xué),周浩,吳來明·上海博物館


      文物是一個民族文化和歷史的重要見證。在其保存的過程中會受到各種自然和人為地?fù)p害,特別是金屬文物,極易被腐蝕。因此文物的防腐蝕工作就變得尤為重要。


      我國是一個文明古國,保存下來的金屬質(zhì)文物不僅種類繁多,數(shù)量也極其豐富。
     


      中國進(jìn)入金屬時代的時間約始于四千多年之前,和有文字可考證的歷史是大體相當(dāng)?shù)模袊糯睙捄褪褂玫慕饘伲炎C實(shí)的有銅、金、鉛、錫、鐵、銀、汞、鋅八種,東漢許慎《說文解字》說:“凡金之屬皆從金”,這是“金屬”一詞的由來。


      金屬冶煉和金屬工具的制作與使用,是人類從蒙昧到文明的轉(zhuǎn)折點(diǎn)。從夏代到清朝,青的銅和黑的鐵,各領(lǐng)風(fēng)騷兩千年,對中國古代文明的肇建起著重大的作用。古青銅器以其珍貴的銘文、精致的工藝、優(yōu)美的造型,在歷史研究和藝術(shù)探索中占有很高的價值。在人類歷史上起過革命性作用的材料中,鐵是最重要的,冶鐵術(shù)的發(fā)明是劃時代的重大事件。中國至遲在春秋晚期就已發(fā)明生鐵冶鑄技術(shù),其后兩千多年的金屬制品也以生鐵冶鑄為基礎(chǔ)。金、銀的使用最早是從制作首飾開始,在很長的歷史時期,這兩種貴金屬,特別是銀在貨幣、餐具、古玩和裝飾品等的制造上廣泛使用,推動了中國古代商業(yè)和經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。


      金屬質(zhì)文物是人類社會發(fā)展史中文化遺產(chǎn)的重要組成部分,可以作為中國歷史和古代文明的有力佐證,是我們研究人類歷史、文化、藝術(shù)和古代金屬冶煉等技術(shù)發(fā)展的極其重要的實(shí)物資料。但是,我國大量的金屬質(zhì)文物由于考古發(fā)掘出土前腐蝕環(huán)境的變化、大氣污染的加劇、館藏保存的環(huán)境因素的變化等,劣化變質(zhì)嚴(yán)重,瀕臨損壞。


      大氣腐蝕破壞


      金屬質(zhì)文物在自然大氣環(huán)境中腐蝕的本質(zhì)是化學(xué)氧化和電化學(xué)過程,除在干燥的館藏環(huán)境中發(fā)生表面氧化、硫化造成失澤和變色等是屬于化學(xué)腐蝕外,在大多數(shù)的情況下均屬于在電解液薄膜下的電化學(xué)腐蝕。空氣中的氧氣是電化學(xué)腐蝕陰極過程的去極化劑,水膜的厚度及干濕交變頻率、氧的擴(kuò)散速度、空氣中污染物的種類和濃度、金屬質(zhì)文物表面層的組成和雜質(zhì)含量,直接影響其大氣腐蝕的過程。


      金屬質(zhì)文物的大氣腐蝕破壞的形態(tài)還取決于其所處環(huán)境的苛刻程度。


      銅質(zhì)文物


      銅及其合金一般具有很好的抗大氣腐蝕性能,其耐蝕性是由于生成有一定保護(hù)性的殼層,最具保護(hù)性的是一種被稱為“黑漆古”的形態(tài)。但由于表層中可能含氯化物CuCL2·3Cu0H2,青銅器表面就會產(chǎn)生“粉狀銹”,俗稱“青銅病”,這是危害較大的一種局部腐蝕。由于大氣污染的存在,經(jīng)過相當(dāng)長的時間,銅表面會生成典型的表征其特性的銅綠(藍(lán)綠色銹層),如圖1所示。根據(jù)較近的綜合分析結(jié)果,銅綠的組成相當(dāng)復(fù)雜且隨地區(qū)而異,主要成分是銅的一價氧化物和一種或多種堿式銅鹽。
     


      鐵器文物


      鐵器通常是均勻腐蝕。銹層一股可分為兩層:接近于基體/銹界面的內(nèi)層,主要由非晶態(tài)Fe00H以及結(jié)晶態(tài)的Fe304所組成;外層由疏松的結(jié)晶態(tài)的α—Fe00H和γ—Fe00H所組成。對不同地區(qū)、不同的腐蝕環(huán)境中的鐵器文物,由于各種形態(tài)的氧化物、污染物質(zhì)與Fe的表面反應(yīng)產(chǎn)物等構(gòu)成的表面氧化層,成分有所差異。


      銀器文物


      銀在潮濕的大氣環(huán)境中容易被含硫化合物加速腐蝕,而生成黃色、棕色或黑色的硫化銀薄膜。光潔的銀制藝術(shù)品如用帶有汗液的手接觸,也可導(dǎo)致表面變色。在紫外或熒光照射下,有機(jī)含硫化合物在銀器表面可緩慢地使之變色。

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