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  2. 6.4.2 腐蝕調研情況
    2018-06-07 16:56:37 作者:侯保榮等來源:

        工程機械大多長期在戶外大氣 ( 包括海洋大氣、工業大氣、城市大氣和鄉村大氣 ) 和不同水質 ( 海水、河水 ) 等惡劣環境中工作,腐蝕情況普遍存在。有些出口的工程機械在海運過程中腐蝕嚴重,導致對方拒收。涂裝防腐是該領域應用的主要防腐技術,而沒有根據材質、外形、結構、裝飾等各方面要求作專門防腐設計。工程機械主要腐蝕失效形式有點蝕、應力腐蝕、均勻腐蝕等。


        點蝕又稱坑蝕和小孔腐蝕。點蝕有大有小,一般情況下,點蝕的深度要比其直徑大的多。由于金屬材料中存在缺陷、雜質和溶質等的不均一性,當介質中含有某些活性陰離子(如Cl-)時,這些活性陰離子首先被吸附在金屬表面某些點上,從而使金屬表面鈍化膜發生破壞。一旦這層鈍化膜被破壞又缺乏自鈍化能力時,金屬表面就發生腐蝕。這是因為在金屬表面缺陷處易漏出機體金屬,使其呈活化狀態,而鈍化膜處仍為鈍態,這樣就形成了活性—鈍性腐蝕電池,由于陽極面積比陰極面積小得多,陽極電流密度很大,所以腐蝕往深處發展,金屬表面很快就被腐蝕成小孔,這種現象被稱為點蝕。


        在石油、化工的腐蝕失效類型統計中,點蝕約占20%~25%。流動不暢的含活性陰離子的介質中容易形成活性陰離子的積聚和濃縮的條件,促使點蝕的生成。粗糙的表面比光滑的表面更容易發生點蝕。PH值降低、溫度升高都會增加點蝕的傾向。氧化性金屬離子(如Fe3+、Cu2+、Hg2+等)能促進點蝕的產生。但某些含氧陰離子(如氫氧化物、鉻酸鹽、硝酸鹽和硫酸鹽等)能防止蝕。?點蝕雖然失重不大,但由于陽極面積很小,所以腐蝕速率很快,嚴重時可造成設備穿孔,使大量的油、水、氣泄漏,有時甚至造成火災、爆炸等嚴重事故,危險性很大。點蝕會使晶間腐蝕、應力腐蝕和腐蝕疲勞等加劇,在很多情況下點蝕是這些類型腐蝕的起源。


        縫隙腐蝕是在電解液中,金屬與金屬或金屬與非金屬表面之間構成狹窄的縫隙,縫隙內有關物質的移動受到了阻滯,形成濃差電池,從而產生局部腐蝕。縫隙腐蝕常發生在設備中法蘭的連接處,墊圈、襯板、纏繞與金屬重疊處,它可以在不同的金屬和不同的腐蝕介質中出現,從而給生產設備的正常運行造成嚴重障礙,甚至發生破壞事故。對鈦及鈦合金來說,縫隙腐蝕是最應關注的腐蝕現象。介質中,氧氣濃度增加,縫隙腐蝕量增加;PH值減小,陽極溶解速度增加,縫隙腐蝕量也增加;活性陰離子的濃度增加,縫隙腐蝕敏感性升高。但是,某些含氧陰離子的增加會減小縫隙腐蝕量。


        應力腐蝕開裂是材料在特定的腐蝕介質中和在靜拉伸應力(包括外加載荷、熱應力、冷加工、熱加工、焊接等所引起的殘余應力,以及裂縫銹蝕產物的楔入應力等)下,所出現的低于強度極限的脆性開裂現象。應力腐蝕開裂是先在金屬的腐蝕敏感部位形成微小凹坑,產生細長的裂縫,且裂縫擴展很快,能在短時間內發生嚴重的破壞。應力腐蝕開裂在石油、化工腐蝕失效類型中所占比例最高,可達50%。


        應力腐蝕的產生有兩個基本條件:一是材料對介質具有一定的應力腐蝕開裂敏感性;二是存在足夠高的拉應力。導致應力腐蝕開裂的應力可以來自工作應力,也可以來自制造過程中產生的殘余應力。據統計,在應力腐蝕開裂事故中,由殘余應力所引起的占80%以上,而由工作應力引起的則不足20%。


        應力腐蝕過程一般可分為三個階段。第一階段為孕育期,在這一階段內,因腐蝕過程局部化和拉應力作用的結果,使裂紋生核;第二階段為腐蝕裂紋發展時期,當裂紋生核后,在腐蝕介質和金屬中拉應力的共同作用下,裂紋擴展;第三階段中,由于拉應力的局部集中,裂紋急劇生長導致零件的破壞。?在發生應力腐蝕破裂時,并不發生明顯的均勻腐蝕,甚至腐蝕產物極少,有時肉眼也難以發現,因此,應力腐蝕是一種非常危險的破壞。


        一般來說,介質中氯化物濃度的增加,會縮短應力腐蝕開裂所需的時間。不同氯化物的腐蝕作用是按Mg2+、Fe3+、Ca2+、Na+、Li+等離子的順序遞減的。發生應力腐蝕的溫度一般在50°C~300°C之間。


        防止應力腐蝕應從減少腐蝕和消除拉應力兩方面來采取措施。主要是:一要盡量避免使用對應力腐蝕敏感的材料;二在設計設備結構時要力求合理,盡量減少應力集中和積存腐蝕介質;三在加工制造設備時,要注意消除殘余應力。


        均勻腐蝕是指在與環境接觸的整個金屬表面上幾乎以相同速度進行的腐蝕。在應用耐蝕材料時,應以抗均勻腐蝕作為主要的耐蝕性能依據,在特殊情況下才考慮某些抗局部腐蝕的性能。


        腐蝕疲勞是在腐蝕介質與循環應力的聯合作用下產生的。這種由于腐蝕介質而引起的抗腐蝕疲勞性能的降低,稱為腐蝕疲勞。疲勞破壞的應力值低于屈服點,在一定的臨界循環應力值(疲勞極限或稱疲勞壽命)以上時,才會發生疲勞破壞。而腐蝕疲勞卻可能在很低的應力條件下就發生破斷,因而它是很危險的。


        影響材料腐蝕疲勞的因素主要有應力交變速度、介質溫度、介質成分、材料尺寸、加工和熱處理等。增加載荷循環速度、降低介質的PH值或升高介質的溫度,都會使腐蝕疲勞強度下降。材料表面的損傷或較低的粗糙度所產生的應力集中,會使疲勞極限下降,從而也會降低疲勞強度。

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