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  2. 2023.04.24世界腐蝕日專題——冰天雪地中的腐蝕--極地環(huán)境下材料腐蝕/老化
    2023-04-24 19:07:59 作者:中國(guó)腐蝕與防護(hù)網(wǎng) 來(lái)源:中國(guó)腐蝕與防護(hù)學(xué)會(huì) 分享至:

     

     

     

     

    美麗的極地讓人遐想無(wú)限,壯麗的冰川、浪漫的極光、奇妙的極晝與極夜、可愛的企鵝無(wú)一不令人憧憬和向往,這些也吸引著我國(guó)一代又一代科學(xué)家探索極地的美妙,勾勒出多彩的極地。自從1984 年五星紅旗在喬治王島首次飄揚(yáng)至今,我國(guó)在兩極已建成長(zhǎng)城站、中山站、昆侖站、泰山站、黃河站等試驗(yàn)站,有力支持了我國(guó)極地科考研究。


    極地氣候系統(tǒng)在全球資源和戰(zhàn)略中具有重要意義,隨著人類對(duì)極地資源的開發(fā)以及各國(guó)極地權(quán)益的維護(hù),極地研究也日益成為地區(qū)與環(huán)境科學(xué)領(lǐng)域的核心和熱點(diǎn)話題。根據(jù)常識(shí)認(rèn)為,冰天雪地環(huán)境下,氣溫如此之低,發(fā)生腐蝕的可能微乎其微。然而,根據(jù)實(shí)際觀察,極地環(huán)境下并非沒(méi)有腐蝕發(fā)生,而是在這種特殊環(huán)境下發(fā)生了一定程度的腐蝕,本期“2023年世界腐蝕日”就帶您探索極地環(huán)境下的腐蝕問(wèn)題。

     


    01

    極地環(huán)境下材料腐蝕 / 老化研究意義


    極地海洋資源開發(fā)與權(quán)益維護(hù)離不開海洋工程裝備,而材料是海洋工程裝備建設(shè)的基礎(chǔ),材料在極地環(huán)境下的腐蝕 /老化問(wèn)題研究的意義重大。首先,目前國(guó)際間海洋資源開發(fā)及權(quán)益維護(hù)已經(jīng)逐步向極地及深遠(yuǎn)海環(huán)境擴(kuò)展,而應(yīng)對(duì)這些的關(guān)鍵在于海工及海軍裝備的服役安全問(wèn)題。材料在極地環(huán)境下的腐蝕與國(guó)內(nèi)及近海區(qū)域明顯不同,目前美國(guó)、韓國(guó)、俄羅斯、澳大利亞等國(guó)家均已開展了典型材料在極地環(huán)境下的腐蝕研究工作并獲得了一手的數(shù)據(jù),但這些研究才剛剛開始,所獲數(shù)據(jù)也只是部分大氣及海洋環(huán)境下的腐蝕規(guī)律。我國(guó)在極地環(huán)境下的腐蝕行為研究及其數(shù)據(jù)積累方面還處于空白階段,相關(guān)研究的開展對(duì)于提升我國(guó)在深極地區(qū)域權(quán)益維護(hù)的競(jìng)爭(zhēng)力具有重要意義;第二,國(guó)家“十三五”規(guī)劃明確提出了拓展藍(lán)色經(jīng)濟(jì)空間的四項(xiàng)海洋重大工程,其中 “雪龍?zhí)綐O”及“全球海洋立體觀測(cè)網(wǎng)”分別要求研發(fā)適用于極地環(huán)境的探測(cè)技術(shù)及裝備并形成全球海洋立體觀(監(jiān))測(cè)系統(tǒng)。而材料在極地極端、苛刻環(huán)境下的服役安全問(wèn)題是上述重大工程建設(shè)的關(guān)鍵所在;第三,在開展極地資源開發(fā)過(guò)程中,海洋工程裝備服役中無(wú)法避免的問(wèn)題即為海工材料在苛刻環(huán)境下的腐蝕損傷和失效,這已成為嚴(yán)重制約重大海洋工程技術(shù)和裝備發(fā)展的技術(shù)瓶頸之一。目前,我國(guó)相繼開展了典型金屬材料在海洋大氣及近海海水中的腐蝕行為,然而國(guó)內(nèi)對(duì)于材料極地環(huán)境下腐蝕數(shù)據(jù)積累工作還處于空白階段,這無(wú)疑限制了極地環(huán)境下海洋工程裝備的選材工作。因此,開展材料在極地環(huán)境下的腐蝕數(shù)據(jù)積累及環(huán)境-腐蝕/老化相關(guān)性研究是海洋資源深入開發(fā)的關(guān)鍵所在,具有重要的科學(xué)意義和工程應(yīng)用價(jià)值。


     


    02

    極地環(huán)境下材料的腐蝕/老化

     

    目前,極地材料腐蝕研究主要集中在北極和南極圈附近的國(guó)家,他們已經(jīng)率先開展了相關(guān)研究項(xiàng)目,旨在評(píng)估材料在這種苛刻環(huán)境下的服役安全性。目前已知的極地腐蝕研究項(xiàng)目包括俄羅斯遠(yuǎn)東及南極腐蝕研究項(xiàng)目、挪威-俄羅斯北極聯(lián)合研究項(xiàng)目、澳大利亞南極腐蝕研究項(xiàng)目、美國(guó)阿蒙森海-斯科特南極試驗(yàn)站以及世界范圍內(nèi)的大氣腐蝕研究項(xiàng)目ISOCORRAG 和MICAT中的部分站點(diǎn)(圖 2)。


    圖2 部分站點(diǎn)


     

    1.金屬材料腐蝕




    澳大利亞的 Maxwell 等通過(guò)研究南極 Ross 島上材料的腐蝕認(rèn)為,南極區(qū)域影響腐蝕的主要因素包括以下四點(diǎn)(圖 3):


    (1) 較高的風(fēng)速,且風(fēng)中有時(shí)會(huì)含有顆粒損傷材料表面;

    (2) 較高的太陽(yáng)輻照,導(dǎo)致有機(jī)材料的老化;

    (3) 材料表面覆蓋的雪以及冰中的可溶性鹽;

    (4) 夏季溫度高于冰雪的融點(diǎn)導(dǎo)致材料表面被可溶性鹽膜覆蓋。


    以上四方面會(huì)嚴(yán)重影響材料的腐蝕行為,并且Morcillo等發(fā)現(xiàn),即使在冰層下,電化學(xué)腐蝕依然可以發(fā)生,這也導(dǎo)致金屬材料在極地環(huán)境下腐蝕并沒(méi)有想象中的輕微。以北極圈附近的阿蒂加斯為例,該地平均溫度雖然低于0℃,但相對(duì)濕度和Cl-沉積速度均不低于我國(guó)的西沙海洋大氣環(huán)境,對(duì)比不同材料的腐蝕速率結(jié)果發(fā)現(xiàn),碳鋼、鋅、銅和鋁均有較高的腐蝕速率,鋁的腐蝕速率甚至高于我國(guó)西沙海洋大氣環(huán)境。

     

    極地大氣環(huán)境下材料腐蝕影響因素示意圖



    Marco等研究了SAE1070 碳鋼在極地氣候的喬治王島以及亞熱帶海洋氣候的復(fù)活節(jié)島的腐蝕行為發(fā)現(xiàn),極地氣候的相對(duì)濕度較高,且當(dāng)?shù)?SO 2 濃度較高,可能與火山噴發(fā)有關(guān)。極地氣候下碳鋼的腐蝕速率略低,腐蝕產(chǎn)物主要為 α-FeOOH,亞熱帶氣候下碳鋼的腐蝕速率略高,腐蝕產(chǎn)物主要為 γ-FeOOH。


    Hughes及Mikhailov 等對(duì)北極及南極區(qū)域碳鋼的腐蝕行為進(jìn)行了研究發(fā)現(xiàn),在南極區(qū)域(緯度為負(fù)值),碳鋼均經(jīng)受了不同程度的腐蝕,在海拔較高且靠近南極的區(qū)域腐蝕較為輕微,其中在南極點(diǎn),碳鋼的腐蝕最輕;在海拔較低的區(qū)域,腐蝕相對(duì)較為嚴(yán)重且波動(dòng)較大;在北極緯度略低的區(qū)域,腐蝕較為嚴(yán)重,甚至高于其他海洋大氣環(huán)境。


    2.有機(jī)涂層老化



     

    除金屬材料外,涂層在極地區(qū)域也會(huì)經(jīng)受嚴(yán)重的損壞直至失去對(duì)金屬的保護(hù)作用。在低溫與強(qiáng)輻射綜合作用下,涂層極易與基體發(fā)生剝離,并在強(qiáng)風(fēng)下發(fā)生脫落。我國(guó)南極長(zhǎng)城站即面臨涂層老化嚴(yán)重的問(wèn)題。目前,關(guān)于涂層在極地環(huán)境下服役的研究相對(duì)較少,Hattori等在 1991 年研究了 12種涂層材料在阿拉斯加地區(qū) -25℃~+16℃下的失效行為,研究發(fā)現(xiàn),氯乙烯和氯化橡膠在低溫下的保護(hù)性較差,富鋅涂料、噴涂鋅與環(huán)氧樹脂 / 聚氨酯混合使用具有較好的效果。Bjoergum等研究了5種涂層在-10℃~-60℃下對(duì)金屬的保護(hù)性發(fā)現(xiàn),低溫條件下,腐蝕與機(jī)械載荷共存時(shí),聚硅氧烷面漆保護(hù)性較差,增強(qiáng)聚酯涂料和硫化橡膠性能較好。Momber等在實(shí)驗(yàn)室研究過(guò)程中提出,使用 ISO20340 進(jìn)行涂層耐久性試驗(yàn)中選用的最低溫度(-20℃)偏高,并選用-60℃開展了加速老化試驗(yàn),用來(lái)模擬極地環(huán)境下涂層的失效行為。研究結(jié)果表明,聚氨酯涂層低溫下對(duì)金屬的保護(hù)性效果較好,并以此指導(dǎo)極地開發(fā)中的海洋平臺(tái)的涂裝選擇。

     

    3.微生物腐蝕




    南北極寒冷、干燥及強(qiáng)紫外輻射的極端環(huán)境孕育出數(shù)量豐富、種屬各異的極地微生物,它們參與了極地大氣和海洋間的碳循環(huán),在基礎(chǔ)研究方面具有重大的意義,是各領(lǐng)域科學(xué)家們研究新型微生物資源、低溫修復(fù)、極地環(huán)境工程等科學(xué)技術(shù)問(wèn)題的首要關(guān)注目標(biāo)。由于極地海洋具有常年酷寒冰凍、光照輻射大、海冰層海水鹽度高等極端環(huán)境特點(diǎn),導(dǎo)致極地微生物也多具備獨(dú)特分子生物學(xué)機(jī)制和生理生化特征。


    溫度是影響多糖分泌和活性的重要因素,上海海事大學(xué)研究發(fā)現(xiàn)葉氏假交替單胞菌在4 ℃與20 ℃下的總糖含量分別5.67 mg/g 與3.27 mg/g,證明低溫環(huán)境確實(shí)促進(jìn)極地微生物的分泌多糖。而多糖總量的提高可以有效抑制金屬材料的腐蝕。埃及學(xué)者Hassan等研究發(fā)現(xiàn)多糖對(duì)于金屬材料表面腐蝕的作用受溫度影響比較明顯,果膠酸鹽作為一種水溶性天然多糖對(duì)于金屬鋁的腐蝕具有抑制作用,而其抑制效率隨著溫度的升高而降低,說(shuō)明在低溫條件下多糖能夠更大程度地抑制金屬表面腐蝕。極地微生物為保證生存,低溫下分泌多糖含量增加,大大提高了生物膜的形成速度,而極地微生物的多糖含量一般較高,例如,來(lái)自南極的Sporobolomyces Salmonicolor AL 的胞外多糖最大產(chǎn)量為5.64 g/L,L. scotii 和C. laurentii AL 分別具有7.5 g/L 和6.0 g/L 的多糖生物量,以及文中提到極地微生物多糖的結(jié)構(gòu)也發(fā)生一定改變,推測(cè)極地微生物分泌多糖對(duì)于金屬材料的腐蝕會(huì)有比較明顯的作用。目前極地微生物多糖的腐蝕研究相對(duì)空白,但是極地微生物多糖對(duì)金屬材料腐蝕意義重大。該領(lǐng)域的研究可以豐富現(xiàn)有的微生物腐蝕機(jī)制、開發(fā)綠色緩蝕劑、提高極地微生物資源的利用率等(圖4)。微生物多糖、生物膜、金屬材料腐蝕三者構(gòu)成沙漏狀關(guān)系,不同種微生物多糖通過(guò)生物膜作為連接點(diǎn),促進(jìn)或者抑制金屬材料表面的腐蝕,在此基礎(chǔ)上,進(jìn)一步探索極地微生物多糖的腐蝕機(jī)制對(duì)于未來(lái)極地服役材料的抗腐蝕性研究十分重要。


    極地微生物多糖結(jié)構(gòu)、功能、合成及應(yīng)用

     

     

    03

    國(guó)內(nèi)極地環(huán)境材料服役性能研究進(jìn)展及發(fā)展方向

     


    目前,關(guān)于海工鋼尤其是極地用鋼的低溫脆性關(guān)注較多,為發(fā)展海洋強(qiáng)國(guó)戰(zhàn)略,開發(fā)利用極地資源,中國(guó)極地研究中心、中國(guó)船級(jí)社、上海海事大學(xué)、中國(guó)海洋大學(xué)、吉林大學(xué)、寶武鋼鐵、鞍山鋼鐵、江南造船等多家研究院所及企業(yè)都將極地鋼鐵材料的研制作為其工作方向之一。


    極地鋼鐵材料的研發(fā),首先需要滿足其在極地環(huán)境下使用的力學(xué)性能要求。極地鋼鐵材料作為結(jié)構(gòu)材料在極地特色的低溫、高鹽、大風(fēng)、高浪、暴風(fēng)雨雪、浮冰等環(huán)境下服役時(shí),要求極地鋼具有低的脆韌轉(zhuǎn)變溫度、高的屈服強(qiáng)度、優(yōu)的低溫止裂性、好的焊接性,同時(shí)還應(yīng)具有優(yōu)秀的耐磨性等。


    極地鋼鐵材料的研發(fā)需要在滿足其低溫力學(xué)性能要求的同時(shí)兼顧其耐腐蝕性能。極地特色的腐蝕環(huán)境對(duì)于極地鋼鐵材料的耐腐蝕性能要求也是非常苛刻的,揭示極地鋼鐵材料化學(xué)成分、微觀組織、制備工藝等對(duì)其在極地各種腐蝕環(huán)境下的腐蝕機(jī)理,尤其是冰雪、冰水存在時(shí)的極地大氣腐蝕、磨蝕、疲勞腐蝕、沖刷腐蝕等極地低溫腐蝕機(jī)理;極地鋼鐵材料作為結(jié)構(gòu)鋼,在極地環(huán)境中服役時(shí)還應(yīng)考慮其極地環(huán)境中的應(yīng)力腐蝕機(jī)理、力學(xué)-化學(xué)效應(yīng)等腐蝕機(jī)理;基于上述理論研發(fā)具有綜合低溫力學(xué)性能及耐極地環(huán)境腐蝕的鋼鐵材料是極地鋼鐵材料研發(fā)重要的方向;開發(fā)我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)、特色的、國(guó)產(chǎn)化的極地鋼鐵材料產(chǎn)品體系也是非常重要且有意義的一項(xiàng)任務(wù)。


    極地鋼鐵材料的研發(fā)還需配套研究極地鋼鐵材料在極地環(huán)境中適用的防護(hù)技術(shù)。研發(fā)抗冰、耐磨、耐蝕、綠色的低溫涂層,揭示極地環(huán)境下涂層的防腐機(jī)理、調(diào)整涂層設(shè)計(jì)、研究涂層與金屬界面科學(xué)問(wèn)題、優(yōu)化涂裝技術(shù)都是重要的研發(fā)方向;在極地陰極保護(hù)技術(shù)研發(fā)中,需要研究陰極保護(hù)技術(shù)的適用性,基于陰極保護(hù)理論研究布局犧牲陽(yáng)極的位置和大小、設(shè)計(jì)合理的陰極保護(hù)電流大小、研制配套陰極保護(hù)裝備等內(nèi)容,同時(shí),還可基于數(shù)值模擬等技術(shù),利用有限元等方法研究及優(yōu)化陰極保護(hù)技術(shù)。

     


    END


     

     

     

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