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  2. 國際新型高速飛行器熱防護涂層前沿技術
    2017-05-10 15:19:01 作者:王元 來源:《腐蝕防護之友》 分享至:

        新型高速飛行器(如可重復使用天地往返運輸系統、飛船返回艙、近空間高超聲速飛行器等)在穿越或飛行于大氣層過程中表面受到強氣動加熱的作用,溫度可達 1327 ~ 2727℃甚至更高,因此對飛行器表面熱防護系統提出異常苛刻的要求,同時高速飛行器表面不同部位在往返過程中將承受不同的熱腐蝕環境,其表面須采用不同功能的熱防護材料。其鼻錐、前緣、垂尾等部位采用的是高溫 / 超高溫防熱材料,而飛行器表面其它部位則主要采用可重復使用的非燒蝕防隔熱材料,外加熱防護涂層。于是,熱防護涂層成為了防隔熱材料能否成功運用于飛行器外部防隔熱的關鍵環節,它解決了防隔熱材料在高溫環境下的抗沖蝕、抗熱裂、輻射和抗氧化等瓶頸問題。

     

    圖片7

    新型高速飛行器

     

        新型高速飛行器高速飛行器表面熱防護研究進展

     

        非燒蝕防隔熱層可分為剛性隔熱瓦和柔性隔熱氈。剛性隔熱瓦表面經歷了 RCG、TUFI、HETC 為代表的3代涂層發展歷程,而柔性隔熱氈表面熱防護涂層也經歷了 DC92、D-9、PCC 三代涂層的演變。在這些涂層的研發過程中,不斷提高耐溫性和輻射率成為了科研者一直追求的目標,通過不斷的創新和努力,新一代涂層 HETC 的耐溫性被提高到 1600℃以上,而輻射率被提高到 0.9 以上。

     

        美國航天飛機挑戰者號、X-34、X43A、X-51A 高速飛行器表面非燒蝕防隔熱材料的應用分布情況如下圖所示。

     

    圖片8

    美國挑戰者號、X-34高速飛行器表面熱防護材料應用

     

        剛性隔熱瓦是高速飛行器迎風面主要采用的熱防護材料,經過多年研制,剛性隔熱瓦由一元朝多元材料體系發展,通過結構上的組合成功實現了多元體系兩元結構的防隔熱一體化設計,其典型代表有:LI (Lock heed insulation)、FRCI (Fibrousrefractory composite insulation)、AETB(Alumina enhancedthermal barrier)、BRI(Boeing reusable insulation)幾代陶瓷纖維隔熱瓦以及新型防隔熱一體化材 TUFROC(Toughened uni-piece fibrous reinforced oxidization-resistant composite)。

     

        剛性隔熱瓦表面熱防護涂層也分別經歷了:RCG(Reactioncured glass)、TUFI(Tougheneduni-piece fibrous)、HETC(Highefficency tantalum based ceramic composite structures)三代涂層的升級改進。

     

        柔性隔熱氈是高速飛行器背風面主要使用的熱防護材 料, 典 型 代 表 有:FRSI(Flexible reusable surface)、AFRSI(Advanced flexible reusable surface)、LHB(Lowheatblanket)、HHB(High heat blanket)、TABI(Tailorableadvanced blanket insulation)、CFBI(Composite flexible blanketinsulation)、CRI(conformal reusable insulation)、OFI(Opacifledfibrous insulation) 。

     

        柔性隔熱氈表面熱防護涂層也主要經歷了:DC92、D-9、PCC (Protective ceramic coating)三代涂層的升級改進。

     

        剛性隔熱瓦熱防護涂層

     

        雙層梯度涂層

     

        最早由美國宇航局 James.C Fletcher 提出,該涂層由阻擋內層和輻射玻璃外層組成,內層為 SiO 2 ,其作用是將輻射玻璃層和基體材料分開,防止二者可能發生的反應,另外它也可以很好地匹配基底材料的熱膨脹系數,使整體材料具有很好的抗熱震性。其外層由難溶輻射劑(SiC、CrO 2 CoO 2 NiO 2Si 3 N 4 CrO 2 等其中一種或幾種)、高硅玻璃和硼硅酸鹽玻璃組成,使涂層擁有高硬度、極高的輻射率以及抗熱震裂紋性能。

     

        固化玻璃涂層RCG

     

        該涂層是美國航天飛機剛性陶瓷瓦上首次得到使用的高輻射率涂層,它成功地被運用在 LI-2200、LI-900 等第一代陶瓷隔熱瓦上。RCG 采用 SiB 4 作為輻射劑,以特別制備的高硅玻璃粉和硼硅酸鹽玻璃粉為粘結劑。最終使涂層具有低的熱膨脹系數、高的力學強度和高的輻射率等優異性能,具有較高的抗熱沖擊強度和表面硬度,其高溫下的流動性可以很好地使涂層達到高溫自愈合的作用,且可在 1480℃高溫下成功實現抗氧化。

     

        增韌單層纖維隔熱涂層TUFI

     

        TUFI 涂層被成功運用到 FRCI、AETB、BRI 為代表的陶瓷隔熱瓦上。以高溫結構材料 MoSi 2 作為輻射劑,以硼硅酸鹽玻璃作為粘結劑,以 SiB 6 作為燒結助劑,使涂層具有高的熔點、極好的高溫抗氧化性。

     

        高性能鉬基涂層

     

        主要由 MoSi 2 和 MoB 2 組成,可以在低溫下流動,且可以起到抗氧化作用。鉬基涂層的熔點在 1949℃左右,軟化點在1593~1649℃,這說明鉬基涂層具有比硅基涂層更好的耐溫性,同時鉬基涂層擁有高的輻射率、良好的抗沖擊性和抗氧化性。

     

        難熔金屬相超高溫熱防護涂層

     

        該涂層由硼硅酸鹽玻璃作為內層,硅酸鹽玻璃(如 SiC、HfC 等)作為外保護層,再添加一定量的難熔金屬相(如 Ti、Hf、Zr、Mo、Ni、Ta 等及其硅化物,氧化物,硼化物或碳化物等)。摻雜難熔金屬相復合材料可以在 1650℃下很好地保護基底材料, 起到很好地抵抗腐蝕、潮濕、高溫熱載荷等作用。

     

        防隔熱一體化梯度涂層TUFROC

     

        2010 年美國成功發射并返回的 X-37B 臨近空間飛行器的翼前緣、垂尾等部位首次使用了整體增韌抗氧化復合結構材料TUFROC。其雙層結構的內層采用低熱導率的 AETB 或 FRCI,其表面涂覆了 TUFI 涂層,而外層則采用耐高溫的 ROCCI 材料。內層作為過渡層可緩和涂層和基底的熱膨脹不匹配,外層起到高輻射抗氧化抗沖刷作用。ROCCI 表面涂覆了高效鉭基陶瓷復合涂層 HETC,中間過渡區域采用成分為 TaSi 2 、MoSi 2 、WSi 2等高輻射劑和含醇鹽的有機硅組成的高效粘結劑,這種設計將隔熱和防熱問題耦合起來研究,真正實現了防隔熱一體化的梯度設計理念。


        柔性隔熱氈表面熱防護涂層

     

        柔性隔熱氈主要有 FRSI、AFRSI、LHB、HHB、TABI、CFBI、CRI、OFI,被廣泛運用在飛行器機身表面大部分面積,如上翼、尾翼側面,升降舵輔助翼,剎車裝置中,如美國OV-099航天飛機。

     

    圖片9

    美國OV-099航天飛機柔性隔熱氈表面涂層應用

     

        其發展歷程包括:

     

        DC92型熱防護涂層

     

        該涂層由 50% ~ 55% 的膠態硅溶膠和 45% ~ 50% 的石英陶瓷顆粒組成。其中石英陶瓷顆粒作為增強相,膠態硅溶膠作為粘結劑,另外為了判斷涂層涂覆情況, SiB4 作顏料劑,通過氣相沉積混合氣體方式制備疏水涂層表面,可運用到柔性隔熱氈 FRSI 剛性隔熱瓦 LI-900 和 FRCI 上。

     

        D-9型熱防護涂層

     

        該涂層由膠態的硅溶膠和不定形的 SiC 或 SiB6 組成,以異丙醇為溶劑,它具有低的熱膨脹系數,耐高溫性和抗熱震性能相比 DC92 提高。

     

        PCC型熱防護陶瓷涂層

     

        該涂層以氧化硅粉末和膠態的硅溶膠為混合物,以六硼化硅、四硼化硅、碳化硅、二硅化鉬、二硅化鎢、氧化鋯中的一種或幾種為輻射劑。高比表面積凝膠粒子與大尺寸 SiO 2 和硼化硅粘附在一起形成一個整體,使涂層粘度和熱穩定性相對于 RCG、C-9 增加,六硼化硅在加熱過程中在硼硅酸鹽玻璃表面慢慢發生氧化形成表面薄膜,阻止涂層表面的揮發和進一步氧化。PCC 不僅能耐受 1650℃高溫條件,同時具有高輻射率、高粘性和高穩定性、低表面能等諸多優點。

     

        結語

     

        未來的熱防護涂層的研究需改變以往涂層各功能單獨分開設計的理念,需將涂層耐溫性、抗氧化性、高輻射率、抗沖刷性等多種有益性能綜合起來考慮,以實現多種功能一體化設計。

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