前言:
氯離子是由氯原子獲得一個(gè)電子形成的帶負(fù)電荷的離子,化學(xué)符號(hào)為Cl?。在天然水體中普遍存在。氯相當(dāng)活潑,濕的氯氣比干的還活潑,與氧結(jié)合后具有很強(qiáng)的腐蝕性。因此不銹鋼產(chǎn)品在使用過程中對(duì)氯離子含量的管控尤其重要;GB/T150-2024《壓力容器》規(guī)定,不銹鋼產(chǎn)品用水氯離子含量不得超過25mg/L。氯離子對(duì)不銹鋼產(chǎn)品的腐蝕是導(dǎo)致產(chǎn)品失效的主要因素。
一、氯離子的腐蝕作用
氯離子是一種強(qiáng)氧化劑,在水中會(huì)形成氫氧根離子和次氯酸根離子。因此,在含氯介質(zhì)的溶液中,碳鋼和不銹鋼都容易發(fā)生腐蝕。
不同之處在于;碳鋼因不含鉻元素會(huì)發(fā)生均勻腐蝕,也就是常說的表面生銹,而不銹鋼則可能出現(xiàn)危害更大的點(diǎn)蝕、晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕等,導(dǎo)致產(chǎn)品急速失效。
二、碳鋼的腐蝕情況
碳鋼在含氯介質(zhì)中容易發(fā)生均勻腐蝕,因?yàn)樘间摰闹饕煞质氰F和碳,并不含有抵抗腐蝕的元素。當(dāng)碳鋼表面遇到氯離子時(shí),氯離子與鐵離子及氧會(huì)迅速反應(yīng),發(fā)生氧化,使得表面形成氧化鐵物質(zhì),產(chǎn)生紅棕色的銹跡。碳鋼的均勻腐蝕速率比不銹鋼慢,但是一旦腐蝕開始就會(huì)迅速加劇。
三、不銹鋼的腐蝕情況
不銹鋼材料中含有12%以上的鉻,因?yàn)橹挥泻?/span>12%的鉻元素,材料表面才能產(chǎn)生鈍化反應(yīng),能夠形成一層致密的氧化膜,氧化膜可以抵御均勻腐蝕的發(fā)生。
然而,不銹鋼在含氯介質(zhì)中也可能出現(xiàn)點(diǎn)蝕、晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕等問題。點(diǎn)蝕是因?yàn)椴糠謪^(qū)域的氧化膜被破壞,導(dǎo)致局部腐蝕,晶間腐蝕和應(yīng)力腐蝕是由于不銹鋼在加工過程中受到鐵離子污染,以及使用過程中受到機(jī)械力量及溫度的影響,使得局部鉻元素含量減少到12%以下,形成了易腐蝕區(qū)域。
最常見的晶間腐蝕是奧氏體不銹鋼因退火、焊接等原因,緩慢地通過一個(gè)特定的溫度區(qū)(427~816℃),從而使不銹鋼對(duì)晶間腐蝕變得敏感,通常稱為敏化。
這個(gè)特定的溫度區(qū)間稱為不銹鋼的敏化溫度區(qū)。沿著敏化了的不銹鋼晶界,有富含鉻的碳化物(Cr23C6)析出,使碳化物附近產(chǎn)生鉻貧乏的晶界區(qū),即貧鉻區(qū)(下圖是以18Cr-8Ni不銹鋼為例的貧鉻晶粒分布示意圖)。
使得貧鉻區(qū)內(nèi)鉻的含量低于耐晶間腐蝕所必需12%的鉻。因此,敏化了的不銹鋼就會(huì)在特定的介質(zhì)中發(fā)生晶間腐蝕。
根據(jù)美國ASME A923氯離子對(duì)304不銹鋼腐蝕的測試,在氯化鈉溶液中,304不銹鋼的年腐蝕率都在0.05~0.5mm,如在緩慢流動(dòng)的溫水中年腐蝕率甚至更高。
四、防腐方法
由于氯離子對(duì)碳鋼和不銹鋼的腐蝕作用都很強(qiáng),因此在含氯介質(zhì)中,需要采取相應(yīng)的防腐方法。
1、采用適當(dāng)?shù)臒崽幚恚苊馍韶氥t的晶界。
1.1 對(duì)奧氏休不銹鋼;可在1050~1100℃進(jìn)行固溶處理,快速通過其427~816℃敏化溫度區(qū),避免在晶界形成連續(xù)的網(wǎng)狀碳化物。
1.2 對(duì)鐵素體不銹鋼;只有加熱至925℃以上才能引起晶間腐蝕。消除這種鋼晶間腐蝕的有效方法是在800℃左右退火,或以緩慢的冷卻速度通過700~900℃的溫度區(qū)間,使鉻重新擴(kuò)散返回到貧鉻的晶界,還有就是改進(jìn)焊接工藝,盡量縮短焊縫兩側(cè)基材在敏化溫度的滯留時(shí)間,也是防止晶間腐蝕的有效方法。
3、嚴(yán)格控制含氯離子循環(huán)水的流速及溫度;流速慢,氯離子容易富集,腐蝕速度越快。溫度越高;氯離子越活潑,反應(yīng)越大。
天津某公司常年加工真空室系列產(chǎn)品,經(jīng)常遇到爐體外殼冷卻循環(huán)水滲漏的現(xiàn)象,給公司帶來很大的負(fù)面影響,工程師老葛反復(fù)查閱資料,對(duì)出廠到各地區(qū)的真空室詳細(xì)記錄;經(jīng)過多次對(duì)比、研究發(fā)現(xiàn);南方的客戶反饋率高于北方,沿海地區(qū)反饋率高于非沿海地區(qū)。開始老葛很是納悶,經(jīng)過深入研究和詳細(xì)查閱相關(guān)資料老葛發(fā)現(xiàn);在高溫環(huán)境下,氯離子的擴(kuò)散速度快,而且高溫還影響了材料內(nèi)部的化學(xué)平衡,使得材料更容易被氯離子侵蝕。冷卻水流速慢,氯離子容易富集,也加速腐蝕。整明白以后老葛感慨道:“這小小的氯離子對(duì)溫度的要求真是太微妙了,差點(diǎn)把我整懵了”。
4、采用超低碳不銹鋼,只有更強(qiáng)的耐晶間腐蝕性能,才能有效防止晶間腐蝕。
【總結(jié)】
氯離子是一種常見的化學(xué)元素;與氧、硫等元素一樣在大自然中合理存在。對(duì)于碳鋼和不銹鋼產(chǎn)品使用中;只要接觸到水即會(huì)產(chǎn)生腐蝕,甚至在空氣中也不能避免被氧化。但兩種不同的材料,腐蝕程度也不同;根據(jù)產(chǎn)品終端使用環(huán)境選材尤為重要。碳鋼容易發(fā)生均勻腐蝕即表面片狀腐蝕,導(dǎo)致材料厚度減少。而不銹鋼則可能出現(xiàn)點(diǎn)蝕、晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕等問題。總之,無論是碳鋼還是不銹鋼產(chǎn)品在含氯介質(zhì)中都需要采取相應(yīng)的防腐方法,才能有效防止在役產(chǎn)品的腐蝕性失效。
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