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  2. 綠氫儲輸過程安全研究——?dú)錃夤艿腊踩c材料失效機(jī)理
    2025-07-15 11:56:17 作者:本網(wǎng)發(fā)布 來源:氫聲析語 分享至:

     

    常用氫氣管道材料

    管道輸氫運(yùn)輸成本低、能耗小,可實現(xiàn)氫能連續(xù)性、規(guī)模化、長距離輸送,是未來氫能大規(guī)模利用的必然發(fā)展趨勢。氫氣管道輸送距今已有80余年歷史,早在1938年,德國建造了世界上第一條氫氣管道,全長約215km,外徑在150~300mm之間,輸送壓力為2.5MPa。

    歐洲純氫管道主要采用X42、X52等低強(qiáng)度管線鋼,管道外徑在300~1000mm之間,輸送壓力較低。在美國,純氫管道運(yùn)行里程已超過2500km,主要采用低強(qiáng)度管線鋼,其中包括ASTM106、API5LB級鋼以及API5LX42、X52鋼。國內(nèi)在氫氣管道建設(shè)方面相較于國外還處于初步發(fā)展階段,目前實際投入運(yùn)行的純氫管道包括金陵-揚(yáng)子氫氣管道、巴陵-長嶺氫氣管道、濟(jì)源-洛陽氫氣管道等,均采用低強(qiáng)度管線鋼制造,設(shè)計壓力控制在4MPa以內(nèi),主要管道材料以20鋼和L245為主。ASMEB31.12中將可用于氫氣長輸管道的材料分為兩大類,分別是ASTM系列和API系列,詳見表1。

    此外,該標(biāo)準(zhǔn)還指出氫脆現(xiàn)象對材料的強(qiáng)度十分敏感,強(qiáng)度越高、氫脆越嚴(yán)重,所以在選擇材料時,不僅要對材料的屈服強(qiáng)度最低值提出要求,還要對材料的屈服強(qiáng)度上限值加以要求。ASMEB31.12結(jié)合歐美地區(qū)已建氫氣長輸管道20多年的安全運(yùn)營情況,推薦選用ASTMA106GradeB、ASTMA53GradeB、API5LX42和API5LX52等鋼級。


    表1 氫氣長輸管道材料分類匯總

    氫氣管道材料失效機(jī)理

    對于輸氫管道而言,由于管材與氫氣長期接觸,氫會侵入到管材內(nèi)部,導(dǎo)致管材性能出現(xiàn)損減、斷裂韌性下降。管線鋼氫脆敏感性與微觀組織、合金成分、強(qiáng)度等因素密不可分,同時還受溫度、應(yīng)力載荷、氫分壓、氣體成分等外部環(huán)境影響,且相互存在耦合作用。

    綠氫管道具有氫氣純度高、距離長、外部環(huán)境變化復(fù)雜、輸送壓力升高等特點,導(dǎo)致管材脆性斷裂或疲勞失效風(fēng)險提升。程玉峰提出管道氫致開裂的發(fā)生過程主要包括6個步驟,分別是氫原子產(chǎn)生、氫原子吸附在管線鋼表面、氫原子被吸收進(jìn)入管線鋼內(nèi)、氫原子在鋼中晶格點陣中擴(kuò)散、氫原子的局部聚集以及氫致裂紋的引發(fā)。如圖1所示,在高壓臨氫環(huán)境中,氫分子易吸附于管線鋼表面,并在特定位點發(fā)生解離生成氫原子,滲透侵入金屬材料內(nèi)部。氫原子尺寸小,能夠在晶格點陣中自由擴(kuò)散,這也是導(dǎo)致金屬 (包括管線鋼) 發(fā)生脆化的直接原因。

    管線鋼與其他金屬相同,含有各種類型的缺陷,如位錯、晶界、相界、夾雜物、二次相顆粒等,這些缺陷可作為“氫陷阱”捕獲氫原子,當(dāng)氫陷阱處集聚的氫原子濃度達(dá)到臨界值時,將會引發(fā)氫致裂紋,嚴(yán)重威脅管道運(yùn)行安全。綠氫長輸管道跨區(qū)域多,服役性能易受環(huán)境溫度、雜散電流等影響,特別是氫吸附位點、吸附能、解離能及氫侵入速率、侵入量、遷移能等受環(huán)境影響機(jī)制復(fù)雜。為提高運(yùn)輸效率同時降低成本,未來綠氫管道設(shè)計壓力將進(jìn)一步提高,從而對輸氫管道的強(qiáng)度和抗氫脆性能提出更高要求。

    管線鋼氫脆程度普遍隨強(qiáng)度增加而升高,而材料組織和制造工藝 (焊接等) 與氫脆敏感性密切相關(guān),如焊接過程中產(chǎn)生熱效應(yīng)和應(yīng)力集中會影響焊接接頭處的微觀組織和力學(xué)性能,而由于冷速不均勻,可能產(chǎn)生馬氏體組織,帶來的偏析、帶狀組織和高硬度均有利于氫脆發(fā)生。Lee等的研究表明,若熱影響區(qū)存在M/A 組元、帶狀鐵素體/珠光體、上貝氏體和粗大魏氏體等大量氫敏感組織,加之殘余應(yīng)力等多重因素耦合影響,焊接接頭可能成為氫致開裂的薄弱環(huán)節(jié)。因此,綠氫管道若長時間受到腐蝕、沖刷、老化、氫脆等影響或管道本身存在裂紋、加工不良、選材不當(dāng)?shù)茸陨砣毕輹r,易在薄弱環(huán)節(jié)發(fā)生破裂失效。

    此外,長距離輸氫管道可能存在于穿越隧道等特殊場景中,經(jīng)調(diào)研發(fā)現(xiàn),隧道內(nèi)外溫差可能導(dǎo)致管道發(fā)生變形,若疊加焊接殘余應(yīng)力、氫脆等不利因素,將增大管道的失效風(fēng)險。因此,輸氫管道應(yīng)選用抗氫脆性能良好的管道材料及相應(yīng)的焊接材料及工藝,提高管道本體性能,同時還要根據(jù)具體服役環(huán)境制定合理的設(shè)計方案,減少變形及應(yīng)力集中現(xiàn)象。除此之外,還要關(guān)注管路中相關(guān)設(shè)備對氫氣的適應(yīng)性,包括壓縮機(jī)、閥門及密封接頭等。

    圖1 氫氣在鐵表面解離吸附影響因素圖

    建議措施

    氫氣管道的抗氫脆能力提升,可從四個方面進(jìn)行強(qiáng)化:

    (1)通過添加有益合金元素、優(yōu)化熱處理工藝、細(xì)化晶粒等方式提高管線鋼本身的抗氫脆性能;

    (2)通過優(yōu)化熱處理及加工工藝,減少內(nèi)部有害夾雜物同時引入有益組織;

    (3)通過表面改性或改善管材運(yùn)行環(huán)境阻礙H原子界面滲透行為,有效抑制氫進(jìn)入基體;

    (4)通過執(zhí)行合理的焊前預(yù)熱/焊后熱處理,改善焊接工藝參數(shù),嚴(yán)格控制鋼中敏感組織、夾雜物含量及尺寸等,提高焊接接頭的抗氫脆能力。

     

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