本文討論某煉廠催化裂解及酸性水裝置設(shè)備管線出現(xiàn)嚴(yán)重腐蝕,在研究腐蝕機(jī)理后,采取防腐蝕措施,有效延緩腐蝕速度的案例。
1雙提升管催化裂化裝置腐蝕漏點(diǎn)概述
某煉廠雙提升管催化裂化裝置自2003年5月開(kāi)工,到2009年6月發(fā)現(xiàn)氣壓機(jī)二級(jí)冷卻器后的管線漏,之后漏點(diǎn)陸續(xù)出現(xiàn)遍布?xì)鈮簷C(jī)一段出口至三段出口及一、二級(jí)脫液線,裝置被迫停工。6月15日更換管線。2010年4月再次更換二級(jí)冷卻器后管線。
氣壓機(jī)管線在一段出口至三段出口及一脫液線出現(xiàn)嚴(yán)重腐蝕。腐蝕點(diǎn)集中在焊口處、焊接熱影響區(qū),腐蝕漏點(diǎn)形狀為點(diǎn)狀及細(xì)小裂紋。

管線彎頭部位的腐蝕漏點(diǎn)
2原因分析
2005年1月至2009年6月未出現(xiàn)漏點(diǎn),而更換的新管線僅僅使用8個(gè)月就出現(xiàn)多處漏點(diǎn),說(shuō)明可能是富氣成分發(fā)生變化。我們找出四年氣壓機(jī)操作參數(shù)對(duì)比,發(fā)現(xiàn)富氣量減少與腐蝕存在一定關(guān)系。推斷回?zé)捚蜏p少或富氣量減少導(dǎo)致凝縮油硫化物濃度增加,從而導(dǎo)致設(shè)備、管線腐蝕速度加快。
TMP裝置富氣壓縮機(jī)級(jí)間凝縮油的主要成分和工作條件如表。

3腐蝕機(jī)理:
富氣經(jīng)氣壓機(jī)壓縮后通過(guò)一級(jí)冷卻器冷凝析出凝縮油、水、H2S,在濕的硫化氫環(huán)境中,H2S與鋼發(fā)生電化學(xué)反應(yīng):
陽(yáng)極反應(yīng)Fe→Fe2﹢+2e
陰極反應(yīng)2H﹢+2e→2H→H2
在正常條件下,鋼的表面形成分子氫,如果腐蝕速度不快的話,鋼會(huì)慢慢的腐蝕掉。當(dāng)管線、罐體存在硫化物垢膜時(shí),硫化物會(huì)成為負(fù)催化劑,抑制原子氫生成分子氫,結(jié)果原子氫滲透進(jìn)入鋼中,并在晶體結(jié)構(gòu)中聚集,影響鋼的機(jī)械特性。這種破壞叫做硫化物應(yīng)力腐蝕破裂(以下稱SSCC)。
硫化物應(yīng)力腐蝕破裂受H2S濃度、溫度、溶液PH值及添加劑等環(huán)境因素的影響。硫化氫濃度大于20mg/L時(shí)會(huì)發(fā)生硫化氫腐蝕開(kāi)裂。 濕硫化氫在15~70℃范圍內(nèi)對(duì)碳鋼和低合金鋼應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂影響最大。腐蝕介質(zhì)PH值增加,鋼在H2S中SSCC破裂穩(wěn)定性增加,出現(xiàn)破裂的時(shí)間增加。富氣中含有的硫化氫在濕環(huán)境下,發(fā)生電化學(xué)作用生成氫原子滲透到金屬內(nèi)部,溶解于晶格中,導(dǎo)致氫脆,在應(yīng)力作用下形成開(kāi)裂,硫化物應(yīng)力腐蝕破裂,通常發(fā)生在焊道、熱影響區(qū)等高硬度區(qū)。
4整改措施:
01控制環(huán)境因素
脫水是防止SSCC的一種有效方法,減少濕H2S腐蝕,降低腐蝕物濃度,氣壓機(jī)一、二級(jí)中間罐水包內(nèi)的酸性水每周脫二次。
02提高氣壓機(jī)各級(jí)冷后溫度
氣壓機(jī)出口管線溫度升至85-90℃之后,氣壓機(jī)二級(jí)冷后溫度為保證機(jī)組的正常運(yùn)行,溫度無(wú)法大幅度提高,管線腐蝕情況無(wú)明顯改善。
03嚴(yán)格控制新配管線焊接質(zhì)量
控制新配管線焊接質(zhì)量消除焊接應(yīng)力,降低焊縫硬度。對(duì)腐蝕嚴(yán)格的管線進(jìn)行預(yù)制,采取氬弧焊打底,提高焊接質(zhì)量,焊后采取熱處理工藝。
04洗滌富氣中的硫化物
為進(jìn)一步降低壓縮富氣中的硫化物濃度,減少腐蝕物的生成,在氣壓機(jī)一級(jí)出口配1條DN20注氨水管線,注水量為300-400升/小時(shí)(5%氨水),降低富氣中的H2S等硫化物濃度,并洗滌管線、罐體硫化物垢膜。
05加強(qiáng)后續(xù)處理酸性水裝置設(shè)備防腐
后續(xù)酸性水裝置設(shè)備防腐措施如下:
裝置氨水儲(chǔ)罐原防腐材料是環(huán)氧樹(shù)脂,在設(shè)備檢修時(shí)發(fā)現(xiàn)罐內(nèi)防腐層全部脫落,罐體腐蝕嚴(yán)重,對(duì)罐噴沙除銹用環(huán)氧煤瀝青漆進(jìn)行防腐。
采用耐酸、堿、鹽鈦納米聚合物涂料替代H88型涂料。前期罐所采用的防腐涂層為環(huán)氧性H88型涂料,防腐涂層在使用3年后出現(xiàn)多處鼓泡,變硬,失去防腐作用,罐壁母材在運(yùn)行中陸續(xù)產(chǎn)生明顯的腐蝕漏點(diǎn),而且二座酸性水罐腐蝕漏點(diǎn)集中區(qū)域在第五、六圈板材上和焊道附近,正是汽相集中區(qū)域處,漏點(diǎn)現(xiàn)象表現(xiàn)出穿透性延長(zhǎng)裂紋。
由于酸性水中硫化氫對(duì)碳鋼管線焊口腐蝕嚴(yán)重,對(duì)安全生產(chǎn)造成威脅,已將原料水泵進(jìn)出入口線、冷、熱進(jìn)料線,酸性氣線,原料水進(jìn)罐集合管更換為304材質(zhì),取得較好效果,汽提塔熱載體重沸器管束更換為304材質(zhì)。
5結(jié)論
氣壓機(jī)管線在采取上述措施前,四個(gè)月內(nèi)出現(xiàn)22處漏點(diǎn),采取上述措施后8個(gè)月出現(xiàn)3處漏點(diǎn)。由此可見(jiàn)上述措施尤其是注氨水能明顯減緩腐蝕速度。
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