因?yàn)榫酆衔锊牧蠜](méi)有特定的腐蝕率,通常來(lái)說(shuō),它們要么就對(duì)某種特定的腐蝕性物質(zhì)存在完全的抗性(在特定的溫度范圍),要么受該物質(zhì)影響發(fā)生迅速的惡化。它們的腐蝕,不是由化學(xué)作用引起的,就是由溶劑化作用引起的。溶劑化作用會(huì)導(dǎo)致聚合物材料發(fā)生膨脹、軟化和最嚴(yán)重的失效。因此,掌握高分子材料腐蝕的復(fù)雜性至關(guān)重要。
聚合物材料的腐蝕
一般來(lái)說(shuō)聚合物分三大類:
1. 熱塑性塑料(熱塑性聚合物)
熱塑性塑料是長(zhǎng)鏈線性分子,其在一個(gè)高于生活溫度的溫度下加熱、加壓成型,這個(gè)溫度就是我們平時(shí)所提到的玻璃的轉(zhuǎn)變溫度。聚合物的許多性質(zhì)和耐化學(xué)性變化直接來(lái)源于聚合物化學(xué)鏈中原子的種類和排列方式。
熱塑性塑料之所以展示出了明確的特殊性質(zhì)和優(yōu)點(diǎn),源于其所含鹵素,而鹵素屬于非金屬類。在所有的鹵素中,氟是最電負(fù)性最強(qiáng)的,而這允許其與碳和氫原子形成強(qiáng)的化學(xué)鍵,但其自身之間不形成化學(xué)鍵。在一個(gè)較弱的聚合物鏈中,氟所扮演的角色就是對(duì)可替代化學(xué)鍵的防護(hù)屏障。除此之外,分子內(nèi)的原子排列、結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性以及聚合物鏈的支化程度都是至關(guān)重要的,因?yàn)榉肿又泻刑厥獾牧W印?/span>
含碳?xì)滏I的聚合物材料如聚丙烯、聚乙烯,以及含碳氯鍵的材料如聚氯乙烯和三氟氯乙烯,與含氟化合物如聚四氟乙烯完全不同。后者具有更廣泛的耐腐蝕性。
塑料材料其中的一個(gè)用途是用來(lái)抗大氣腐蝕。通過(guò)工廠操作,使其具有抵抗一些特殊腐蝕劑的能力后,這些材料同時(shí)也能抵抗大氣中的腐蝕性氣體。熱塑性材料通過(guò)溶劑膠接、熱熔或粘合劑等方式進(jìn)行接合。但溶劑粘合劑最大的缺點(diǎn)是其在使用的工件中,存在應(yīng)力開(kāi)裂的可能性,因此如果工件使用了低沸點(diǎn)溶劑是存在潛在的風(fēng)險(xiǎn)的。要在兩種截然不同的化學(xué)環(huán)境下挑選一種不會(huì)降解的粘合劑是非常困難的。一般來(lái)說(shuō),對(duì)高溫敏感的粘合劑,通常只具備對(duì)化學(xué)品和溶劑最基本的抗性。
2. 熱固性聚合物
熱固性聚合物在加熱后會(huì)構(gòu)成一個(gè)永久性形狀或發(fā)生凝固。因此,它們無(wú)法進(jìn)行改造或回收利用。熱固性塑料是無(wú)定形的聚合物。這些樹(shù)脂在室溫下是液態(tài)的。然后,通過(guò)添加一個(gè)催化劑或促進(jìn)劑,它們會(huì)最終凝固或固化出最終形態(tài),成為一種硬制品。
熱固性樹(shù)脂是一種高分子量聚合物,其使用玻璃或其他合適的不同材料來(lái)進(jìn)行強(qiáng)化,從而產(chǎn)生機(jī)械強(qiáng)度。最常用的樹(shù)脂有乙烯基酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯和呋喃。為了增強(qiáng)這些聚合物,通常使用F級(jí)和C級(jí)的玻璃纖維。
那些未增強(qiáng)、未填充的熱固性聚合物會(huì)受到許多機(jī)制的腐蝕。這種腐蝕可以分為兩大類:物理腐蝕和化學(xué)腐蝕。物理腐蝕是熱固性復(fù)合材料和環(huán)境之間的相互作用導(dǎo)致其性質(zhì)發(fā)生改變,但這其中沒(méi)有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。液體擴(kuò)散到化合物中就是一個(gè)例子。在大多數(shù)情況下,物理腐蝕是可逆的;一旦將這些液體去除,材料就恢復(fù)了初始性質(zhì)。一旦某種化合物吸收了某種液體或氣體導(dǎo)致其塑化或熱固性網(wǎng)絡(luò)膨脹,此時(shí)就發(fā)生了物理腐蝕。
化學(xué)腐蝕一旦發(fā)生,熱固性化合物中的化學(xué)鍵就會(huì)由于聚合物周圍的化學(xué)過(guò)程被破壞掉。這個(gè)過(guò)程有時(shí)是不可逆轉(zhuǎn)的。因此,其結(jié)果就是由于發(fā)生了化學(xué)腐蝕導(dǎo)致化合物本身也受到影響。例如,化合物變脆、軟化、燒焦、剝落、變色、溶解、起泡或膨脹。
熱固性材料都是被類似的方式損壞。但是,某些具有化學(xué)抵抗性品種的材料只會(huì)受到微不足道的損壞,或在一個(gè)非常嚴(yán)重的腐蝕條件下也只會(huì)發(fā)生非常低速的損壞。固化樹(shù)脂在熱固性材料的抵抗化學(xué)腐蝕中起著非常重要的作用。但如果使用行為不恰當(dāng)?shù)脑挘瑫?huì)導(dǎo)致其耐蝕性能的損失。
一些環(huán)境條件可能會(huì)削弱主要和/或次要復(fù)合聯(lián)結(jié),并使其隨之發(fā)生解聚。另外一些環(huán)境條件可能會(huì)導(dǎo)致其發(fā)生膨脹或微裂縫,而還有一些環(huán)境條件可能會(huì)改變酯基團(tuán)群或聯(lián)結(jié)。在某些環(huán)境中,還會(huì)發(fā)生再聚合,導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)被重新修改。
一般來(lái)說(shuō),對(duì)于熱固性聚合物來(lái)說(shuō),化學(xué)攻擊可以是分為“有效/無(wú)效”兩種情況。 “如果設(shè)置不當(dāng),即使是強(qiáng)化聚酯,攻擊也可以在很短的時(shí)間內(nèi)發(fā)生”,專家還指出:“如果一個(gè)裝置已經(jīng)成功運(yùn)行了12個(gè)月,那么它在未來(lái)相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)仍將運(yùn)行的圓滿”。注意:熱固性聚合物不能接觸硫酸(93%)和濃酸。
應(yīng)力腐蝕是另一個(gè)值得考慮的問(wèn)題。其對(duì)于玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的失效率可能是重要的。這在復(fù)合材料接觸到混合酸及壓力的作用下,尤其容易發(fā)生。一旦聚合物已經(jīng)發(fā)生了應(yīng)力裂縫,那么在接下來(lái)的時(shí)間里都是岌岌可危的。對(duì)于低延展性的材料,接下來(lái)可能會(huì)發(fā)生開(kāi)裂。當(dāng)然,環(huán)境應(yīng)力開(kāi)裂的概率會(huì)隨著聚合物分子量的升高而降低。
3. 橡膠
橡膠是一種尺寸會(huì)隨著相對(duì)溫和的外力而發(fā)生大幅度變化的聚合物材料,但當(dāng)作用力消失的時(shí)候它將會(huì)再次回到原來(lái)的尺寸。橡膠主要是由大分子組成,這些大分子按螺旋絲排列,就像一個(gè)螺旋彈簧,彼此交替不間斷地連接。在應(yīng)力較小的時(shí)候,這些螺旋線圈傾向于可以被拉伸或壓縮;但隨著應(yīng)力的進(jìn)一步增加,它們會(huì)表現(xiàn)出越來(lái)越大的抵抗力。
橡膠的腐蝕可以受到腐蝕劑的濃度和溫度兩個(gè)因素的影響。另一個(gè)重要的影響因素是橡膠的組成。橡膠的生產(chǎn)加工有標(biāo)準(zhǔn)步驟遵循,包括用來(lái)提高物理和/或機(jī)械性能的添加劑配方。這些添加劑對(duì)材料的耐蝕性有不利的影響,特別是在更高的溫度下。反之,一些制造商直接對(duì)原料進(jìn)行復(fù)合加工來(lái)?yè)Q取材料在好的物理和/或機(jī)械性能下的耐蝕性。因此,至關(guān)重要的是去了解是否使用了添加劑,因?yàn)槲覀兯玫哪透g適用圖表只是針對(duì)純的橡膠而言的。
橡膠或橡膠材料的應(yīng)用范圍很廣,其中最重要的是內(nèi)襯管中的應(yīng)用。它們作為鋼襯底上面的覆膜,廣泛用作襯里膜以保護(hù)其鋼殼不被酸液腐蝕。
所謂的化學(xué)變質(zhì)是發(fā)生在橡膠和腐蝕劑之間的化學(xué)過(guò)程。這種化學(xué)攻擊會(huì)導(dǎo)致橡膠膨脹及強(qiáng)度降低。腐蝕劑的溫度和濃度會(huì)影響其腐蝕程度。正常情況下,化學(xué)攻擊力會(huì)隨著溫度和/或腐蝕的濃度增加而增強(qiáng)。與金屬相比,橡膠會(huì)吸收不同數(shù)量的與其接觸的物質(zhì),尤其是有機(jī)液體。這可能會(huì)導(dǎo)致其膨脹、破裂以及基質(zhì)滲透到與橡膠相連的容器。膨脹會(huì)導(dǎo)致材料的軟化,而對(duì)于容器會(huì)引起壓力升高和粘合劑的失效。
滲透是另一個(gè)會(huì)導(dǎo)致內(nèi)村失效的問(wèn)題。通常一旦橡膠表現(xiàn)出了高吸收性能,那么一定是滲透導(dǎo)致的結(jié)果。然而,發(fā)生滲透不是橡膠吸收率升高的必要條件。一些橡膠,比如碳氟化合物,盡管吸收率很低但也會(huì)發(fā)生簡(jiǎn)單的滲透。基材可近似預(yù)期的滲透和/或吸收可能是由水的吸收引起的。
滲透將導(dǎo)致與橡膠相連的儀器發(fā)生嚴(yán)重的問(wèn)題。一旦腐蝕滲透到與橡膠接觸金屬襯底,這可能會(huì)導(dǎo)致:
● 粘著力破壞和起泡,這是由于在粘著處液體的囤積引起的
● 在腐蝕的作用下,襯底失效
● 由于襯底的失效導(dǎo)致成分透過(guò)襯里和襯底流失
盡管橡膠可以通過(guò)機(jī)械手段被破壞,但這不是典型的案例。大多數(shù)對(duì)橡膠的機(jī)械傷害是發(fā)生在其化學(xué)惡化的結(jié)果之后。一旦橡膠有所惡化,其原有的材料性能就相應(yīng)地被削弱了,因此也就更容易發(fā)生機(jī)械傷害。
一些橡膠材料一旦被暴露在室外環(huán)境,就會(huì)被風(fēng)化而降解。同時(shí),日光、臭氧和化學(xué)元素的作用都會(huì)導(dǎo)致橡膠表面開(kāi)裂、褪色,這會(huì)嚴(yán)重?fù)p壞材料的強(qiáng)度、延展性和橡膠類的屬性。因此,應(yīng)考慮材料的抗風(fēng)化問(wèn)題。
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