煤中含硫和煤灰含堿是引起高溫腐蝕的關(guān)鍵因素。如果煤粉在氣流的作用下，在貼壁附近燃燒，使其周?chē)鷧^(qū)域嚴(yán)重缺氧，形成還原性氣氛，導(dǎo)致?tīng)t內(nèi)腐蝕性氣氛增強(qiáng)。在含氧量較高的區(qū)域H2S的含量較低；而在含氧量較低且CO含量較高的區(qū)域H2S的含量較高，導(dǎo)致嚴(yán)重的高溫腐蝕。當(dāng)蒸汽溫度高于565℃時(shí)，燃料灰分中含有較多的S、V及堿性物質(zhì)等成分時(shí)，往往在覆蓋有熔鹽或積灰層下的管壁上發(fā)生煙灰腐蝕。燃料中含有的S、V及堿性物質(zhì)越多，爐管金屬的耐蝕性、耐熱性越差，腐蝕越易發(fā)生；管壁溫度越高，腐蝕越嚴(yán)重。

    硫腐蝕

    燃煤灰分中的堿金屬（Na+、K+）在爐內(nèi)高溫狀態(tài)下處于氣態(tài)，其凝結(jié)溫度為730℃左右。當(dāng)爐內(nèi)高溫?zé)煔膺M(jìn)入對(duì)流煙道時(shí)，接觸到壁溫低于700℃的受熱面，氣態(tài)鈉、鉀成分會(huì)在管子表面凝結(jié)，形成堿金屬化合物沉淀層，一些帶有其他成分的灰粒也同時(shí)被粘附在管子表面。含硫燃料燃燒時(shí)生成的SO2、SO3氣體是對(duì)煤灰腐蝕的重要條件。煙氣中的SO2、 SO3與堿金屬成分接觸發(fā)生反應(yīng)，形成熔融狀態(tài)的負(fù)荷硫酸鹽，在受熱面管壁590℃左右對(duì)金屬的腐蝕性很強(qiáng)。

    氯化物型腐蝕

    燃用高氯化物燃料時(shí)，爐內(nèi)存在氯化物型腐蝕，燃煤中的氯在燃燒過(guò)程中是以NaCl的形式釋放出來(lái)的，NaCl易與H2O、SO2和SO3反應(yīng)，生成Na2S04和HCl氣體。試驗(yàn)表明氯化物型腐蝕在400-600℃最快。

    釩腐蝕

    釩腐蝕機(jī)理重油中的V、Na、S等元素，燃燒后會(huì)變成V2O5、Na2O, SO2等物質(zhì)。V是引起油灰腐蝕的主要成分，當(dāng)V與其它組元化合時(shí)，形成了低熔點(diǎn)化合物。這些化合物沉淀于過(guò)熱器和再熱器及其緊固件的表面，呈熔融態(tài)時(shí)破壞管壁表面具有保護(hù)性的氧化膜，加快腐蝕速率。釩腐蝕的機(jī)理有多種解釋?zhuān)袩o(wú)定論。