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  2. 微生物環(huán)境下的材料腐蝕現(xiàn)象
    2017-02-10 15:28:41 來源:《腐蝕防護(hù)之友》 分享至:

     

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        幾乎所有常用材料如鐵、鋼、不銹鋼、鋁及其合金、銅及其合金、鎳及其合金、鈦及其合金、非金屬材料( 有機(jī)材料和無機(jī)材料 ) 都會(huì)發(fā)生微生物腐蝕。


       
    鋼鐵

     

        在厭氧條件下, 硫酸鹽還原菌(SRB)誘發(fā)的腐蝕在鋼鐵材料微生物腐蝕中占主導(dǎo)地位,SRB 的腐蝕機(jī)理主要有以下 3 種理論 : 陰極去極化、濃差電池、沉積物下酸腐蝕。鐵細(xì)菌能使二價(jià)鐵離子氧化成三價(jià),并沉積于菌體內(nèi)外 :


        2Fe(OH) 2 +H 2 O+1/2O 2 y 2 Fe(OH) 3 ,從而促進(jìn)鐵的陽極溶解過程,且三價(jià)鐵離子可將硫化物進(jìn)一步氧化成硫酸。鐵細(xì)菌常見于循環(huán)水和腐蝕垢中,有嘉氏鐵柄桿菌、鞘鐵細(xì)菌、纖毛細(xì)菌、多孢鐵細(xì)菌、球依細(xì)菌幾種。


       
    銅及其合金

     

        銅及銅合金由于具有良好的抗腐蝕性、機(jī)械加工性、優(yōu)異的導(dǎo)熱導(dǎo)電性、易焊接和抗污性,經(jīng)常用于海水管道系統(tǒng)和熱交換器。通常認(rèn)為,亞銅離子對微生物是有毒的,銅及其合金不會(huì)發(fā)生微生物腐蝕或腐蝕情況很輕,但實(shí)際情況并非如此。 SRB會(huì)腐蝕銅及銅合金,腐蝕產(chǎn)物為一層厚厚的、沒有附著力的硫化銅或者六邊形硫化銅。SRB產(chǎn)生的硫化氫被認(rèn)為是導(dǎo)致銅及其合金發(fā)生點(diǎn)蝕及應(yīng)力腐蝕開裂的因素,產(chǎn)生的硫化氫導(dǎo)致疏松易剝落的腐蝕產(chǎn)物層CuS及CuS 1 +x的形成,點(diǎn)蝕發(fā)生在硫化銅膜脫落處。 另外,假單孢菌也可使銅及銅合金腐蝕。


        細(xì)菌粘附于金屬表面的體外大分子物質(zhì)對液相中的銅離子有飽和鍵合作用,從而使體外大分子活性高的菌落與體外大分子活性低的鄰近區(qū)域形成濃差電池。


      
      鎳及其合金

     

        鎳 及 其 合 金 耐 MIC 的 能 力 較強(qiáng),但也能產(chǎn)生嚴(yán)重的點(diǎn)蝕。合金400(UNS NO4400) 在氯離子穿透鈍化膜的地方易發(fā)生孔蝕和縫隙腐蝕。


        硫化物不僅能導(dǎo)致氧化層的改變還能引起它的破裂。39Wagner 等介紹了合金 400 易發(fā)生沉積物下的腐蝕和形成由細(xì)菌引起的氧濃差電池。


        Gouda 等試驗(yàn)證明:暴露在波斯灣的合金 400 發(fā)生局部腐蝕,蝕孔在SRB 產(chǎn)生的沉積物下形成,鎳選擇性脫溶。據(jù)報(bào)道一核電廠在連續(xù)沉積物下合金 400 的熱交換管上發(fā)生的與合金脫溶有關(guān)的孔蝕狀況。嗜熱菌可使 Ni201 發(fā)生嚴(yán)重的腐蝕,在 20-80e 時(shí),溫度越高腐蝕越嚴(yán)重;將無菌和有菌介質(zhì)中的該合金實(shí)片偶合時(shí),這種細(xì)菌可使試片產(chǎn)生 3.8LA/cm 2 的陽極性電流。含有假單孢的冷卻水中,蒙乃爾合金熱交換管發(fā)生嚴(yán)重點(diǎn)蝕,并呈現(xiàn)出明顯的晶間腐蝕,鎳被優(yōu)先浸出而剩下海綿狀的富銅物質(zhì)。


       
    鈦及其合金

     

        鈦是最耐微生物腐蝕的材料。在材料表面涂一層鈦或鈦合金能阻止適合SRB生長的厭氧條件的形成。這是由于鈦或鈦合金形成的厚度約5-20nm 的二氧化鈦薄膜有特別強(qiáng)的保護(hù)功能,它能在 pH 值為 2 和 100e溫度下保持完整。特別是在海水中使用 30 年以上的鈦及其合金材料的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn),它們是耐 MIC 的。


        在低于 100e 的溫度下,鈦不受鐵細(xì)菌、氧化硫細(xì)菌、SRB、產(chǎn)酸細(xì)菌、濃差電池、氯濃差電池及氫脆的破壞。在實(shí)驗(yàn)室研究中,等在 SRB 和氧化硫細(xì)菌存在的情況下,在較低溫度 (23e) 和較高溫度 (70e) 都沒有觀察到二級鈦 (UNS R50400) 的任何腐蝕。


       
    有機(jī)材料

     

        對于天然有機(jī)物遭受微生物侵蝕而破壞是易理解的,因?yàn)檫@些物質(zhì)組成的材料為微生物的生長提供了養(yǎng)料,也就是說為高分子化合物變成小的基本單位的分解,為細(xì)胞質(zhì)的形成提供了基質(zhì)和代謝能量。


        有機(jī)合成材料也會(huì)遭受微生物的破壞。聚酰亞胺會(huì)受到真菌的破壞,損壞材料在電子集成電路中的絕緣作用。塑料也會(huì)因微生物的腐蝕而侵害其結(jié)構(gòu)和功能,在這種腐蝕過程中,微生物可能起到非常重要的作用。對于這種作用數(shù)十年前還不了解,甚至今天有關(guān)腐蝕教科書和手冊也少有詳細(xì)介紹。從管道附近土壤中分離的細(xì)菌純培養(yǎng)物能分解瀝青和含蠟管道涂層,也能分解去乙烯管道。20 世紀(jì) 60 年代蘇黎世克洛滕機(jī)場的電力系統(tǒng)的絕緣材料因真菌侵蝕而發(fā)生短路,被迫重新更換。德國一貨船的救生艇上所有海難發(fā)射設(shè)備的塑料絕緣體由于被真菌覆蓋而導(dǎo)電,以至發(fā)射裝置無法正常工作,導(dǎo)致海難。


       
    無機(jī)材料

     

        微生物能夠腐蝕破壞無機(jī)材料并在地質(zhì)學(xué)上參與風(fēng)化過程,在巖石風(fēng)化過程中微生物所發(fā)揮的作用比迄今認(rèn)為的要重要得多。SRB 釋放出的硫化氫能在空氣中氧化,生成硫的氧化物及硫酸,均會(huì)對無機(jī)材料產(chǎn)生腐蝕。真菌分泌的有機(jī)酸和微生物體外的多聚物對水泥和石料也有重要的破壞作用。20 世紀(jì) 70年代德國漢堡市廢水系統(tǒng)的混凝土管道因硫氧化菌引起的腐蝕而造成的維修費(fèi)用高昂。德國一家大型電廠冷卻塔的內(nèi)壁以及科隆大教堂的沙架因硝化作用使 pH 值下降而后破壞了粘結(jié)料, 進(jìn)而發(fā)生沙化的情況。


        我國杭州閘口白塔 ( 建于公元 907年 ) 和杭州靈隱寺雙塔 ( 建于公元960 年 ) 的石灰?guī)r上都有微生物生長和腐蝕的痕跡。 當(dāng)空氣污染嚴(yán)重時(shí),空氣中大量的硫化物和未完全燃燒的碳?xì)浠衔镂皆跓o機(jī)材料的表面上,為微生物生長提供了更為有利的條件。

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