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  2. 生物醫用金屬材料的腐蝕與防護
    2013-06-01 00:00:00 作者:高瑾 來源:《腐蝕防護之友》 分享至:


      不銹鋼低碳含量可減少晶界碳化物的形成,使其在模擬生理環境下對鹽和氯具有更好的抗腐蝕能力。若不銹鋼晶界處有碳化物形成時,晶界臨近的區域就會缺鉻,表面鈍化性能會受到影響,將會有選擇性的發生晶間腐蝕,并且一旦引發腐蝕,就會快速發生,而且可能徹底導致植入物的破裂和大量的腐蝕產物向組織擴散。因此盡管奧氏體不銹鋼耐腐蝕性能優良,耐磨損性能卻很差。


      為了提高不銹鋼耐磨損腐蝕復合性能,目前國內外主要采取兩種方法。


      一是開發新型不銹鋼材料,但不銹鋼的穩定組織結構的要求,限制了合金元素成分變化的范圍,從而使得不銹鋼的磨損腐蝕性能難以發生本質的改變。


      二是等離子處理、離子注入等表面改性方法;但是離子注入、滲氮等改性工藝在提高耐磨損性能的同時,多以犧牲材料的耐腐蝕性能為代價,而且離子注入獲得的改性層較薄,承載能力有限,難以滿足較大負荷下的耐摩擦磨損要求;在奧氏體不銹鋼表面沉積薄膜或涂層,由于改性層自身結構的不均勻,以及改性層與基體間的應力不匹配,均可造成在生物體環境中改性層與基層的結合失敗。


      目前尚缺乏適宜的醫用奧氏體不銹鋼耐磨損腐蝕復合改性技術。


      不銹鋼腐蝕磨蝕會釋放出金屬離子(Fe、Cr、Ni離子),其中鎳被認為是潛在的致敏因子,鎳離子在植入物附近組織富集可誘發毒性效應,引發細胞破壞和發炎,對生物體有致畸、致癌等危害。


      研究表明,由不銹鋼支架中的鎳、鉻、鉬等元素離子的溶出而引起的過敏反應與冠脈再狹窄有一定的關系。為了排除鎳過敏等毒素問題,應當使不銹鋼材料無鎳或低鎳,減少植入不銹鋼在體內的組織反應,提高材料的生物相容性。


      生物醫用鈦合金


      醫用鈦合金由于其高耐蝕性,現今得到普遍認可與應用,是目前最引人注目的生物醫學用金屬材料。在醫學中鈦合金可用作植入裝置以替代損壞的硬組織,例如人工髖關節、人工膝關節、骨板、骨折固定螺釘、心瓣膜修補物、起搏器以及人造心臟等,一直是一種主要的醫療合金。


      然而對于永久植入應用來講,這種鈦合金因為釋放釩和鋁而可能具有毒性。因此,基于Ti一6Al一4V植入物的無釩和無鋁鈦合金己經引入植入應用領域,這些新合金包括Ti-6AI-7Nb(ASTM F1295),Ti-13Nb-13Zr(ASTM F1713)和Ti-12MO-6Zr6Zr(ASTM F1813)。


      商業純鈦(Cp Ti)被認為是最好的生物兼容金屬材料,這是由于其表面性質導致其會自發形成一層穩定的惰性氧化物。鈦是一種安全性較高的材料,在正常條件下,鈦合金表面會生成一種十分穩定而連續的、結合牢固的氧化物鈍化膜,因此通常具有良好的耐蝕性能。但由于人體環境的復雜性,在外力和體液的侵蝕下,表面鈍化膜有可能被剝離、溶解,因此,在使用過程中會有物質釋放到組織中,在生物體內產生毒性、炎癥、血栓等反應。


      Fad1· Allah發現在硫酸中,鈦表面的陽極氧化膜為兩層結構,內層為致密層,外層為多孔層。恒電流方法形成的氧化膜的生長動力學取決于致密層的生長速度,而恒電位形成的氧化膜生長動力學受到兩層膜生長的共同影響。


      低濃度的H202會使氧化膜形成多孔結構,其濃度的增加會導致氧化膜溶解和擊穿。雖然目前Ti26Al24V EL I合金是國內外廣泛使用的生物醫學鈦合金,但是β2鈦合金兼具比強度高、彈性模量低、斷裂韌性高、優異的耐腐蝕和耐磨性以及平滑的疲勞強度這些無可比擬的性能,使β2鈦合金替代Ti26Al24V EL I合金的趨勢成為必然。


      生物醫用鎂合金


      鎂作為生物醫用植入材料,具有良好的生物相容性和力學相容性、不但不用考慮釋放的微量鎂離子對細胞的毒性,而且植入材料中的鎂離子在人體內的微量釋放還是有益的。


      與不銹鋼、鈦及鈦合金的力學性能比較,鎂基合金的壓縮強度、彈性模量及密度與骨和牙齒更為接近。另外,鎂合金還具有第三代醫用材料所需的可降解性和生物活性等特征,是其他金屬基生物材料和可降解高分子材料所不具各的性能。


      但鎂基合金在人體體液環境下長時間承力產生的摩擦磨損、應力腐蝕及腐蝕疲勞等破壞現象會影響和縮短植入體的使用壽命。

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