核能是一種清潔能源,核能發(fā)電排放的溫室氣體量?jī)H為傳統(tǒng)化石燃料的1/50[1]。近幾十年來(lái)我國(guó)核能行業(yè)迅速發(fā)展,核電廠在滿足全國(guó)供電需求的同時(shí),也將產(chǎn)生大量的核廢料,據(jù)估算,截止到2020年,這些核廢料總量約83000 t HM[2],因此,需要將這些核廢料妥善處置。其中,高放射性廢物(HLW)由于放射性水平高、半衰期長(zhǎng)、熱量大、毒性大等[3~5]特點(diǎn)需要進(jìn)行永久處置以避免危害人類生活。目前各國(guó)認(rèn)可的處置高放廢物的方式為深地質(zhì)處置。2006年,我國(guó)發(fā)布了首個(gè)高放廢物地質(zhì)處置的政府文件《高放廢物地質(zhì)處置研究開(kāi)發(fā)規(guī)劃指南》,并計(jì)劃在2050年建成中國(guó)高放廢物處置庫(kù)(DGR)[6]。經(jīng)過(guò)多年考察,我國(guó)已經(jīng)選擇甘肅北山地區(qū)為建造深地質(zhì)處置庫(kù)的預(yù)選場(chǎng)址[7]。
在DGR中會(huì)經(jīng)歷從初期的有氧、高溫環(huán)境到后期氧含量降低至接近為零,溫度逐漸下降20℃左右的漫長(zhǎng)演變過(guò)程[4],核廢料的放射性降低到原來(lái)鈾礦的放射水平也需要近萬(wàn)年時(shí)間[8~10]。因此金屬儲(chǔ)罐作為使核廢料與外界環(huán)境完全隔離的屏障之一,其設(shè)計(jì)使用壽命需要達(dá)到萬(wàn)年以上[11]。在金屬儲(chǔ)罐的候選材料中,Cu和碳鋼被研究的最多。碳鋼因其硬度大、塑性好、腐蝕行為可預(yù)測(cè)、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)被許多國(guó)家選為候選材料,如法國(guó)、瑞士、日本和比利時(shí)等國(guó)家;Cu因?yàn)橛辛己玫哪臀g性,且相比其他耐蝕性金屬,Cu在含有Cl-的溶液中通常發(fā)生均勻腐蝕,被加拿大、芬蘭、瑞典等國(guó)家選用候選材料[12]。目前,我國(guó)暫未確定金屬儲(chǔ)罐的制作材料,近幾年對(duì)低碳鋼在深地質(zhì)環(huán)境中的腐蝕行為研究較多[13~16],但碳鋼的缺點(diǎn)是耐蝕性較差。加拿大曾提出在碳鋼表面鍍一層銅鍍層以提高金屬儲(chǔ)罐的耐蝕性[17],鍍銅鋼儲(chǔ)罐結(jié)合了碳鋼和銅的優(yōu)點(diǎn),可以作為金屬儲(chǔ)罐的候選材料之一。但是當(dāng)銅鍍層表面出現(xiàn)缺陷時(shí),內(nèi)部碳鋼暴露,銅和碳鋼在地下水溶液中存在發(fā)生電偶腐蝕的風(fēng)險(xiǎn),加快金屬儲(chǔ)罐的腐蝕失效速度。因此,若選擇鍍銅鋼作為我國(guó)金屬儲(chǔ)罐材料,需充分考慮銅和碳鋼在北山地下水環(huán)境中的電偶腐蝕。
我國(guó)北山地區(qū)地下水中主要的侵蝕性離子為
1 實(shí)驗(yàn)方法
實(shí)驗(yàn)所用金屬材料為T(mén)2銅合金和Q235鋼,均購(gòu)自山東晟鑫科技有限公司。T2銅合金的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)為:Zn 0.005,Pb 0.005,Sn 0.002,Ni 0.005,F(xiàn)e 0.005,Sb 0.002,S 0.005,As 0.002和Cu余量,Q235鋼的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)為:C 0.181,Si 0.208,P 0.041,S 0.035,Al 0.266,Mn 0.552,Cu 0.167和Fe余量。采用線切割的方式將兩種金屬材料加工成高度為5 mm,直徑不同的圓柱形金屬試樣,其中T2銅合金的直徑分別為25.3和56.6 mm,Q235鋼的直徑為4和8 mm,通過(guò)組合不同面積的銅合金和碳鋼,形成不同面積比的電偶對(duì)。選擇試樣的任一圓形面為工作面,相對(duì)的另一面焊接銅導(dǎo)線后,用環(huán)氧樹(shù)脂密封,制成電極。工作面分別用400#,600#,800#,1000#,1500#以及3000#的SiC砂紙逐級(jí)濕磨,打磨好后用無(wú)水乙醇超聲清洗10 min后用N2吹干,放入玻璃干燥器中備用。實(shí)驗(yàn)中所有溶液均采用分析純?cè)噭┖碗娮杪蕿?8.2 MΩ·cm的超純水配制。北山地下水中主要陽(yáng)離子為Ca2+、Na+、K+和Mg2+,陰離子為Cl-、
使用CHI 604E電化學(xué)工作站分別測(cè)試T2銅合金和Q235鋼的開(kāi)路電位(OCP),在三電極體系,其中參比電極為飽和Ag/AgCl電極(0.198 V vs. SHE),對(duì)電極為1 cm × 1 cm的Pt電極,測(cè)試時(shí)間持續(xù)1 h。極化曲線和電偶腐蝕實(shí)驗(yàn)使用內(nèi)置有零電阻電流計(jì)(ZRA)的Ivium-n-Stat多通道電化學(xué)工作站進(jìn)行測(cè)試。進(jìn)行極化曲線測(cè)試時(shí)掃描速率為10 mV·min-1,掃描范圍為OCP ± 300 mV。電偶腐蝕實(shí)驗(yàn)中,Q235鋼為工作電極,T2銅合金為對(duì)電極,參比電極為飽和Ag/AgCl電極,實(shí)驗(yàn)中始終保持工作電極和對(duì)電極的距離約為1 cm。組裝好的電解池固定好后放入恒溫箱中保持溫度為25或50℃,實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前,用氣泵向溶液中通空氣3 h以保持有氧狀態(tài),并持續(xù)通氣至測(cè)試結(jié)束,待電偶電流和電偶電壓穩(wěn)定后,記錄最后10 h數(shù)據(jù)取平均值。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,將需要進(jìn)行表面分析的Q235鋼電極小心取出,用超純水清洗表面(不破壞腐蝕產(chǎn)物),無(wú)水乙醇脫水、N2吹干后暫放于手套箱中。
使用Regulus 8100場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)Q235鋼表面進(jìn)行腐蝕產(chǎn)物形貌表征,LabRAM HR Evolution拉曼光譜儀(Raman,激發(fā)波長(zhǎng)633 nm,掃描范圍為100~2000 cm-1)進(jìn)行腐蝕產(chǎn)物組成分析,DDS-11A電導(dǎo)率儀對(duì)溶液的電導(dǎo)率進(jìn)行測(cè)試。
2 結(jié)果與討論
2.1 OCP測(cè)試
T2銅合金和Q235鋼在簡(jiǎn)化版北山地下水模擬液中OCP隨時(shí)間變化曲線如圖1所示。圖中兩者的OCP在測(cè)試開(kāi)始后均迅速下降,隨后逐漸穩(wěn)定。最終,T2銅合金的OCP穩(wěn)定在-0.11 V,Q235鋼的OCP穩(wěn)定在-0.61 V。可以看出,Q235鋼的OCP明顯低于T2銅合金,它們的OCP差約為500 mV。一般認(rèn)為,當(dāng)兩種金屬的電位差大于250 mV時(shí),電偶腐蝕效應(yīng)明顯[22]。因此,在北山地下水的環(huán)境中,當(dāng)兩種金屬接觸時(shí),將會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的電偶腐蝕,其中T2銅合金作為陰極受到保護(hù),而Q235鋼作為陽(yáng)極腐蝕速率加快。
圖1

圖1 T2銅合金和Q235鋼在北山地下水模擬液中的OCP-t曲線
Fig.1 OCP-t curves of T2 Cu-based alloy and Q235 steel in simplified Beishan groundwater simulation fluid
25℃時(shí)Cl-濃度變化對(duì)T2銅合金和Q235鋼OCP的影響如圖2所示。Cl-濃度從0.001 mol·L-1增大到2 mol·L-1,T2銅合金的OCP整體出現(xiàn)明顯的負(fù)移,負(fù)移值為230 mV;Q235鋼的OCP先負(fù)移,后在0.05 mol·L-1到0.1 mol·L-1之間出現(xiàn)波動(dòng),最后在2 mol·L-1時(shí)又正移到-0.56 V,與在0.001 mol·L-1時(shí)數(shù)值幾乎相同。可以看出,隨著Cl-濃度增大,在一定濃度范圍內(nèi),T2銅合金和Q235鋼的OCP均出現(xiàn)了明顯的負(fù)移,表明Cl-濃度從0.001 mol L-1增大到0.05 mol·L-1時(shí),銅合金和碳鋼的腐蝕傾向均增加。當(dāng)Cl-濃度繼續(xù)增大時(shí),T2銅合金的OCP在0.05 mol·L-1后出現(xiàn)小幅正移后又繼續(xù)大幅負(fù)移,表明T2銅合金在Cl-濃度較大時(shí)腐蝕傾向也在增加;而Q235鋼的OCP在0.1 mol·L-1到1 mol·L-1出現(xiàn)小幅度負(fù)移,在1 mol·L-1之后出現(xiàn)明顯的正移,表明Q235鋼的腐蝕傾向在1 mol·L-1之后減小。T2銅合金和Q235鋼OCP之間的差值在Cl-濃度大于0.1 mol·L-1時(shí)逐漸減小,表明它們之間的耦合效應(yīng)可能在Cl-濃度較大時(shí)逐漸減弱。
圖2

圖2 25℃時(shí)Cl-濃度對(duì)T2銅合金和Q235鋼OCP的影響
Fig.2 Influences of Cl- concentration on OCP values of T2 Cu-based alloy and Q235 steel at 25oC
2.2 極化曲線測(cè)試
為進(jìn)一步探究Cl-濃度變化對(duì)T2銅合金和Q235鋼腐蝕行為的影響,分別在0.01、0.1、1 mol·L-1溶液中對(duì)T2銅合金和Q235鋼進(jìn)行極化曲線測(cè)試,測(cè)試結(jié)果如圖3所示,表1為極化曲線擬合結(jié)果。如圖3a所示,T2銅合金的陰極極化受氧擴(kuò)散控制,陽(yáng)極極化表現(xiàn)為金屬的活性溶解;在Cl-濃度為0.01和1 mol·L-1時(shí),T2銅合金的陽(yáng)極極化分支出現(xiàn)鈍化現(xiàn)象,是由于在Cl-濃度較大時(shí),銅合金表面形成了比較致密的鈍化膜,使得電流密度出現(xiàn)了短暫的下降;隨后鈍化膜被擊穿,電流密度繼續(xù)升高。T2銅合金的腐蝕電位Ecorr隨Cl-濃度增大出現(xiàn)負(fù)移,與OCP的結(jié)果相對(duì)應(yīng);腐蝕電流密度Icorr隨Cl-濃度增大而增大,表明Cl-濃度增大會(huì)使T2銅合金的腐蝕速率加快。在圖3b中,Q235鋼的陰極極化明顯也受氧擴(kuò)散控制,陽(yáng)極極化均表現(xiàn)為金屬的活性溶解,沒(méi)有出現(xiàn)鈍化現(xiàn)象。Ecorr先正移后有所負(fù)移,Icorr先增大后減小,表明隨Cl-濃度增大,Q235鋼的腐蝕速率先增大后減小,過(guò)高的Cl-濃度會(huì)抑制Q235鋼的腐蝕。從表1數(shù)據(jù)可以看出,在相同的溶液中,T2銅合金的腐蝕速率會(huì)明顯低于Q235鋼。因此對(duì)于“鍍銅鋼”金屬儲(chǔ)罐,在銅鍍層未發(fā)生破損前,具有比碳鋼更好的耐蝕性,可以有效延長(zhǎng)金屬儲(chǔ)罐的使用壽命。
圖3

圖3 T2銅合金和Q235鋼在25℃含不同Cl-濃度的溶液中的極化曲線
Fig.3 Polarization curves of T2 Cu-based alloy (a) and Q235 steel (b) in test solutions with different Cl- concentrations at 25oC
表1 T2銅合金和Q235鋼的極化曲線擬合參數(shù)
Table 1
2.3 電偶腐蝕實(shí)驗(yàn)
一旦銅鍍層發(fā)生破損并裸漏出碳鋼基體,可能會(huì)導(dǎo)致碳鋼基體發(fā)生嚴(yán)重的腐蝕。在鍍銅鋼材料中,銅鍍層直接與鋼基體接觸,無(wú)法直接測(cè)試電偶電壓和電偶電流[20],且在實(shí)驗(yàn)中如果銅鍍層出現(xiàn)進(jìn)一步破損,則電偶對(duì)的面積比將發(fā)生變化,影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此,本研究中將金屬材料T2銅合金和Q235鋼分別做成電極進(jìn)行實(shí)驗(yàn),且實(shí)驗(yàn)中始終保持銅電極和碳鋼電極之間的距離為1 cm。不同Cl-濃度下T2銅合金和Q235鋼耦合后碳鋼表面的電偶電流密度(Ig,電偶電流與碳鋼表面積的比值)和耦合后的電偶電壓(Eg)如圖4和圖5所示。除了Cl-濃度外,還研究了溫度和銅合金/碳鋼面積比對(duì)電偶腐蝕的影響。實(shí)驗(yàn)在數(shù)據(jù)穩(wěn)定至少10 h后停止測(cè)試,每個(gè)實(shí)驗(yàn)時(shí)間為2~5 d。如圖4a,電偶對(duì)面積比為200∶1時(shí)的Ig明顯大于電偶對(duì)面積比為10∶1時(shí)的Ig,說(shuō)明電偶腐蝕速率與銅合金的面積有關(guān),受陰極反應(yīng)控制。在T2銅合金和Q235鋼組成的電偶對(duì)中,T2銅合金表面主要發(fā)生O2的還原反應(yīng),Q235鋼作為陽(yáng)極主要發(fā)生Fe的氧化。因此,在電偶腐蝕中,O2在銅合金表面的還原反應(yīng)為速度控制步驟。面積比增大時(shí),更多O2可以在銅合金表面還原,陰極電流增加,在電偶腐蝕中陰極陽(yáng)極電流保持相等,所以當(dāng)陽(yáng)極面積相對(duì)較小時(shí),Ig增大。
圖4

圖4 25℃時(shí)Cl-濃度對(duì)碳鋼表面電偶電流密度和電偶電壓的影響
Fig.4 Influences of Cl- concentration on galvanic current density (a) and galvanic potential (b) of Q235 steel at 25oC
圖5

圖5 50℃時(shí)Cl-濃度對(duì)碳鋼表面的電偶電流密度和電偶電壓的影響
Fig.5 Influences of Cl- concentration on galvanic current density (a) and galvanic potential (b) of Q235 steel at 50oC
當(dāng)電偶對(duì)面積比為10∶1,溶液中有
在溶液中隨著Cl-濃度增大,溶液中O2的溶解度降低。有文獻(xiàn)指出在22℃時(shí),O2在0.1 mol·L-1 NaCl溶液中的溶解度為在3 mol·L-1 NaCl溶液中的2.7倍[23];在25℃時(shí),O2在1 mol·L-1 NaCl溶液中的溶解度為在2 mol·L-1 NaCl溶液中的1.4倍,且O2溶解度降低的速率隨Cl-濃度增大變緩[24],溶解O2的降低會(huì)導(dǎo)致溶液中的氧濃度梯度下降,減少O2到銅合金表面的擴(kuò)散通量,影響O2在銅合金表面的還原速率,進(jìn)而降低電偶腐蝕速率。有文獻(xiàn)也指出NaCl溶液中隨Cl-濃度增大,O2的擴(kuò)散系數(shù)會(huì)減小[25],進(jìn)而降低O2到銅合金表面的擴(kuò)散通量。其次,Cl-濃度變化還會(huì)影響溶液的電導(dǎo)率,如圖6所示,在25℃,溶液中含有0.015 mol·L-1 Na2SO4,Cl-濃度為0.01、0.1和1 mol·L-1時(shí),溶液電導(dǎo)率分別為2540、6900、42600 μS·cm-1,溶液電導(dǎo)率隨Cl-濃度增大而增加,電導(dǎo)率的增加使溶液電阻下降,同時(shí)也加速了金屬表面鈍化膜的破裂,加快陽(yáng)極溶解過(guò)程,導(dǎo)致電偶腐蝕速率加快。因此,在溶解氧和溶液電導(dǎo)率的相互影響下,Ig不會(huì)隨著Cl-濃度的增大持續(xù)增大,而是存在最大值。Eg的負(fù)移可能與溶液中溶解氧的減少有關(guān),且Eg值更靠近T2銅合金的Ecorr,這也表明了在電偶腐蝕中反應(yīng)受陰極的控制。
圖6

圖6 不同溫度下實(shí)驗(yàn)溶液電導(dǎo)率隨Cl-濃度的變化
Fig.6 Variations of electrical conductivity of the test solution with Cl- concentration at 25oC and 50oC
Standish等[20]研究表明,當(dāng)銅合金和碳鋼的面積比為10∶1時(shí),Ig 在Cl-濃度為0.01~0.1 mol·L-1時(shí)出現(xiàn)最大值,這與本文的結(jié)果基本對(duì)應(yīng)。但是當(dāng)溶液中加入0.015 mol·L-1 Na2SO4,電偶對(duì)面積為10∶1時(shí),Ig 隨Cl-濃度增大變化不明顯,這表明
50℃時(shí)Cl-濃度對(duì)Ig的影響如圖5a所示。面積比為10∶1時(shí),Ig的數(shù)值均大于25℃時(shí)測(cè)得的數(shù)值,且Ig的最大值出現(xiàn)在Cl-濃度為0.001 mol·L-1時(shí),隨Cl-濃度增大,Ig逐漸降低,在2 mol·L-1時(shí)兩個(gè)溫度下的Ig值僅相差39.6 μA·cm-2;面積比為200∶1時(shí),Ig值在Cl-濃度低于0.5 mol·L-1時(shí)高于25℃時(shí)測(cè)得的數(shù)值,隨后Ig迅速減小最后在2 mol·L-1時(shí)為9309.2 μA cm-2,低于25℃時(shí)的11257.8 μA·cm-2。在圖5b中,Eg隨Cl-濃度增大負(fù)移,變化趨勢(shì)與25℃時(shí)相同。由圖5結(jié)果可以看出,溫度升高,會(huì)使Ig增大,即電偶腐蝕速率加快,這是因?yàn)闇囟壬邥r(shí),相同Cl-濃度下溶液電導(dǎo)率也隨之增大(圖6)。但溫度的升高也會(huì)引起溶液中溶解O2的減少,在常壓下,20℃時(shí)O2在純水中的溶解度約為50℃時(shí)的1.5倍,30℃時(shí)O2在1 mol·L-1 NaCl溶液中的溶解度約為60℃時(shí)的1.6倍[26],且隨著Cl-濃度增大,溶液中的溶解O2也會(huì)減少,因此在50℃時(shí),Ig出現(xiàn)最大值時(shí)的Cl-濃度更低。
2.4 腐蝕產(chǎn)物分析
圖7為在25℃、面積比為10∶1時(shí),Q235鋼在Cl-濃度分別為0.001、0.05和2 mol·L-1溶液中進(jìn)行電偶腐蝕48 h后的SEM形貌圖。不同Cl-濃度下腐蝕形貌基本一致,腐蝕產(chǎn)物均勻分布在碳鋼表面,可分為內(nèi)、外兩層,內(nèi)層腐蝕產(chǎn)物較致密,外層腐蝕產(chǎn)物呈絮狀。其中,Cl-濃度為0.05 mol·L-1時(shí)(圖7c和d),碳鋼表面外層絮狀腐蝕產(chǎn)物最多,且聚集在一起;而Cl-濃度為0.001 mol·L-1(圖7a和b)和2 mol·L-1(圖7e和f)時(shí),外層絮狀腐蝕產(chǎn)物減少,且沒(méi)有出現(xiàn)聚集。圖7中的腐蝕產(chǎn)物表面出現(xiàn)裂痕是因?yàn)樵谶M(jìn)行脫水干燥時(shí)腐蝕產(chǎn)物表面破裂所致。SEM形貌圖所示的表面腐蝕情況表明了在Cl-濃度為中等濃度時(shí),腐蝕最嚴(yán)重,這與電偶腐蝕電化學(xué)測(cè)試結(jié)果相對(duì)應(yīng)。
圖7

圖7 25℃時(shí)不同Cl-濃度下面積比為10∶1時(shí)Q235鋼表面腐蝕后SEM形貌圖
Fig.7 SEM surface morphologies of Q235 steel after corrosion at 25oC under the conditions of the area ratio of 10∶1 and Cl- concentrations of 0.001 mol·L-1 (a, b), 0.05 mol·L-1 (c, d), and 2 mol·L-1 (e, f)
圖8為Q235鋼在25℃下面積比為10∶1以及Cl-濃度為0.05 mol·L-1條件下溶液中電偶腐蝕48 h后的表面Raman光譜測(cè)試結(jié)果,分別對(duì)內(nèi)層和外層進(jìn)行測(cè)試。如圖8a和b所示,內(nèi)層腐蝕產(chǎn)物在257 cm-1檢測(cè)到明顯的纖鐵礦γ-FeOOH[27]的特征Raman峰,在307、387 cm-1處檢測(cè)到明顯的針鐵礦α-FeOOH[28,29]的特征Raman峰,在1318 cm-1處檢測(cè)到少量α-Fe2O3[30]的特征峰;在535 cm-1處可見(jiàn)磁鐵礦Fe3O4[30]的特征Raman峰;在外層,如圖8c,d所示,腐蝕產(chǎn)物主要為α-Fe2O3[31],其特征Raman峰位于231、297、412、500、612和1324 cm-1處,此外還有α-FeOOH和少量位于670 cm-1處的Fe3O4特征Raman峰。在Raman測(cè)試的結(jié)果中并未發(fā)現(xiàn)Fe的氯化物的特征Raman峰,可能因?yàn)镃l-濃度較低和測(cè)試時(shí)間較短,F(xiàn)e的氯化物沒(méi)有在碳鋼表面沉積,也有研究表明Cl-在溶液中可以通過(guò)促進(jìn)陽(yáng)極溶解來(lái)加速腐蝕,生成的FeCl2不穩(wěn)定容易被氧化成FeOOH,Cl-又重新釋放回溶液中[32],在這個(gè)過(guò)程中Cl-起到某種催化劑的作用。從Raman測(cè)試結(jié)果可以看出,在電偶腐蝕中,陽(yáng)極發(fā)生溶解后會(huì)先生成γ-FeOOH,由于γ-FeOOH不穩(wěn)定,容易被轉(zhuǎn)化成比較穩(wěn)定的α-FeOOH,當(dāng)腐蝕產(chǎn)物暴露在空氣中時(shí)生成更穩(wěn)定的α-Fe2O3;而當(dāng)腐蝕產(chǎn)物形成后內(nèi)層由于氧氣減少,F(xiàn)eOOH會(huì)部分轉(zhuǎn)化成Fe3O4,腐蝕產(chǎn)物會(huì)減緩碳鋼基體的腐蝕速率,因此在進(jìn)行電偶腐蝕測(cè)試時(shí)總是觀察到Ig隨測(cè)試時(shí)間的進(jìn)行逐漸變小直至穩(wěn)定。
圖8

圖8 Q235鋼在25℃下面積比為10∶1以及Cl-濃度為0.05 mol·L-1條件下溶液中電偶腐蝕48 h后的表面Raman光譜
Fig.8 Raman spectra of inner layer (a, b) and out layer (c, d) of corrosion products formed on Q235 steel after galvanic corrosion, at 25oC with [Cl-] = 0.05 mol·L-1, Cu/carbon steel area ratio = 10∶1
3 結(jié)論
(1) OCP測(cè)試結(jié)果表明,在簡(jiǎn)化版北山地下水模擬液中T2銅合金和Q235鋼接觸會(huì)發(fā)生嚴(yán)重電偶腐蝕,T2銅合金為陰極受到保護(hù),Q235鋼為陽(yáng)極腐蝕速率加速;隨Cl-濃度增大OCP差值減小,耦合效應(yīng)可能減弱。
(2) 極化曲線測(cè)試結(jié)果表明,T2銅合金和Q235鋼陰極極化均受氧擴(kuò)散控制,陽(yáng)極極化為金屬的活性溶解,隨Cl-濃度增大T2銅合金陽(yáng)極極化存在鈍化現(xiàn)象;T2銅合金的自腐蝕速率遠(yuǎn)低于Q235鋼,銅鍍層良好的耐蝕性可以有效延長(zhǎng)金屬儲(chǔ)罐的使用壽命。
(3) 電偶腐蝕實(shí)驗(yàn)表明,T2銅合金和Q235鋼之間發(fā)生的電偶腐蝕受陰極O2的還原反應(yīng)控制;隨Cl-濃度增大,溶液中溶解O2含量降低、氧擴(kuò)散系數(shù)減小、電導(dǎo)率升高等因素使得Ig存在最大值,且溫度升高時(shí),Ig在Cl-濃度更低時(shí)出現(xiàn)最大值,因此,在處置庫(kù)關(guān)閉初期的有氧高溫環(huán)境中,具有中等Cl-濃度的北山地下水模擬液對(duì)T2銅合金和Q235鋼的電偶腐蝕危害較大。
(4) 腐蝕產(chǎn)物分析結(jié)果表明,Q235鋼表面腐蝕產(chǎn)物分為較致密的內(nèi)層和成絮狀的外層,主要為Fe的羥基氧化物/氧化物。
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