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  2. 加氫裂化裝置的連多硫酸應力腐蝕開裂及其預防措施
    2024-01-25 16:00:08 作者:腐蝕與防護 來源:腐蝕與防護 分享至:

     

     

    中石化曾做過統計,靜設備故障主要是腐蝕穿孔或焊縫開裂、砂眼等。靜設備故障中,腐蝕原因占比近1/3,其次是檢維修、安裝質量、制造質量,靜設備故障原因如圖1所示。

     

     

     

    圖1 靜設備故障原因

    奧氏體不銹鋼的連多硫酸應力腐蝕開裂是加氫裂化裝置停工檢修期間經常遇到的一種腐蝕失效類型。本文將結合GB/T 30579-2022《承壓設備損傷模式識別》來介紹連多硫酸應力腐蝕開裂的損傷描述及損傷機理、損傷形態、受影響的材料、主要影響因素,以及探討加氫裂化裝置應對連多硫酸應力腐蝕開裂的可行防護措施。

     

    01

    ·損傷描述及損傷機理·

    停工期間(或開車階段)設備表面的硫化物腐蝕產物與空氣和水反應生成連多硫酸(H2SxO6x=3~6),造成敏化的300系列不銹鋼產生開裂(易發生在高應力區域或焊接接頭熱影響區),裂紋一般為沿晶擴展。
    這種開裂與300系列不銹鋼在經歷高溫階段時碳化鉻在晶界析出,晶界附近的鉻濃度減少,形成局部貧鉻區有關。

    02

    ·損傷形態·

    易發生在300系列不銹鋼的敏化區域,多為沿晶型開裂,開裂可能在短短幾分鐘或幾小時內沿厚度方向迅速擴展,并穿透管道和部件。

    圖2 連多硫酸應力腐蝕開裂微觀形貌 200×

    03

    ·受影響的材料·

     

    300系列不銹鋼、因科耐爾合金600或600H、因科鎳合金800或800H。

     

    04

    ·主要影響因素·

    連多硫酸應力腐蝕開裂的主要影響因素為:
    (1)當環境、材料和應力的共同作用滿足條件時,就可能發生開裂:
    a. 環境:金屬部件在硫化物環境中表面形成硫化物,硫化物與空氣和水反應生成連多硫酸;
    b. 材料:材料處于敏化狀態或為敏感性材料;
    c. 應力:存在殘余應力或載荷引起的外加應力,大多數部件的殘余應力通常就足以促成開裂。
    通常認為連多硫酸應力腐蝕開裂的發生需同時具備3個條件,即奧氏體不銹鋼的敏化、連多硫酸的形成和應力存在。
    (2)敏化:受影響的金屬在制造、焊接或高溫使用環境中會發生敏化,在金屬晶界上形成碳化鉻。敏化程度取決于材料成分、受熱歷史等因素。一般敏化會在400~815 ℃的溫度范圍內發生。
    (3)碳含量:304或304H、316或316H等常規碳含量的不銹鋼,焊接接頭熱影響區對敏化尤其敏感。L級低碳牌號(碳含量小于0.03%)的不銹鋼則不太敏感,通常進行焊接也不會受到敏化影響。只要長期工作溫度不超過400 ℃,L級牌號的300系列不銹鋼就不會敏化。
    有試驗研究表明:連多硫酸腐蝕環境下不同類型奧氏體不銹鋼的開裂敏感性由大到小依次為:304>304L>316>321>316L

    05

    ·易發生的裝置或設備·

     

    易發生連多硫酸應力腐蝕開裂的裝置或設備為:

    (1)含硫環境中使用敏化合金的所有裝置,損傷多見于熱交換器管束、加熱爐爐管和管道;

    (2)燃料為燃油、燃氣、焦炭和大多數其他燃料的加熱爐和高溫設備,因燃料中硫含量可能受到不同程度的影響;

    (3)流化床催化裂化裝置的冷卻環、風室、滑閥、旋分器部件、波紋管膨脹節和管道;

    (4)加氫裝置的加熱爐爐管、進料/出料熱交換器管束、波紋管膨脹節;

    (5)常減壓裝置和焦化裝置的管道。

     

    06

    ·主要預防措施·

     

    連多硫酸應力腐蝕開裂的主要預防措施包括:

    (1)停工過程中或停工后立即用堿液或蘇打粉溶液沖洗設備,以中和連多硫酸,或在停工期間用干燥的氮氣,或者氨氣和氨混合氣進行保護,以防止接觸空氣;

    (2)加熱爐保持燃燒室溫度始終在露點溫度以上,防止在加熱爐管表面形成連多硫酸;

    (3)選用不易敏化的材質,如穩定化奧氏體不銹鋼、低碳奧氏體不銹鋼、雙相不銹鋼或鎳基合金。

    選材方面的主要措施為連多硫酸應力腐蝕開裂環境下,應選用低碳含量或加入Ti、Nb等穩定元素的奧氏體不銹鋼,以抑制不銹鋼晶間貧鉻的發生。

    此外,有研究指出,奧氏體不銹鋼中的鐵素體含量以10%為界,超過10%就不會再發生晶間腐蝕開裂。

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