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  2. 接地鍍鋅圓鋼土壤腐蝕原位監(jiān)測(cè)方法的對(duì)比
    2023-12-15 13:36:38 作者:徐霞,劉凡,湯亮亮,范松海,雷瀟,劉剛,陳輝榮,吳敏 來源:腐蝕與防護(hù) 分享至:

    接地裝置是電力系統(tǒng)中不可缺少的重要組成部分。我國(guó)普遍采用的接地網(wǎng)材料為碳鋼、鍍鋅鋼等,這些材料在土壤環(huán)境中很容易發(fā)生腐蝕,導(dǎo)致電力安全事故的發(fā)生,進(jìn)而威脅人身安全,給電力系統(tǒng)的安全運(yùn)行造成威脅。


    目前,我國(guó)對(duì)接地網(wǎng)電氣連接故障點(diǎn)及腐蝕診斷還沒有形成系統(tǒng)、完備的方法,一般采用開挖檢測(cè)的方法進(jìn)行,這往往造成人力物力的無效耗費(fèi)。如何延長(zhǎng)接地網(wǎng)的使用壽命、確保其安全性,已成為電力部門急待解決的難題。


    近年來,為延長(zhǎng)接地網(wǎng)的使用壽命和確保其安全性,研究人員對(duì)接地網(wǎng)開展了很多工作。一方面,從改善接地材料的耐腐蝕性能出發(fā),采用了鋅包鋼、銅包鋼、不銹鋼覆層鋼、鋁鎂合金覆層鋼等新型的耐蝕性接地材料;另一方面,研究接地網(wǎng)材料的腐蝕行為與機(jī)理,建立接地材料腐蝕評(píng)估與預(yù)測(cè)方法,以指導(dǎo)實(shí)際現(xiàn)場(chǎng)接地網(wǎng)的選材。雖然這些措施有利于延長(zhǎng)接地材料的使用壽命,對(duì)電力系統(tǒng)安全生產(chǎn)具有重要意義。然而,在實(shí)際接地系統(tǒng)應(yīng)用中,我國(guó)不同區(qū)域土壤介質(zhì)與環(huán)境條件差異較大,且目前我國(guó)對(duì)于不同接地材料(特別是新型接地材料)的腐蝕數(shù)據(jù)積累并不充分,因此僅僅靠上述措施仍然無法完全解決延長(zhǎng)接地網(wǎng)的使用壽命和確保電力系統(tǒng)安全生產(chǎn)的問題。


    通過現(xiàn)場(chǎng)原位腐蝕監(jiān)測(cè)可以得到接地網(wǎng)材料在服役環(huán)境中的腐蝕數(shù)據(jù),這些數(shù)據(jù)比實(shí)驗(yàn)室模擬試驗(yàn)和加速腐蝕試驗(yàn)得到的數(shù)據(jù)更接近于實(shí)際情況。因此,現(xiàn)場(chǎng)原位腐蝕監(jiān)測(cè)對(duì)于不同接地材料在不同介質(zhì)環(huán)境中的腐蝕數(shù)據(jù)積累具有重要意義。


    傳統(tǒng)電化學(xué)腐蝕監(jiān)測(cè)技術(shù)如線性極化法、恒電流階躍法和電化學(xué)阻抗法等是通過現(xiàn)場(chǎng)埋設(shè)與接地網(wǎng)相同材料的電極進(jìn)行測(cè)量,得到接地網(wǎng)材料的腐蝕數(shù)據(jù)。但這些方法得到的不是實(shí)際埋設(shè)接地網(wǎng)金屬的腐蝕數(shù)據(jù)。近年來,應(yīng)用于混凝土鋼筋腐蝕監(jiān)測(cè)領(lǐng)域的護(hù)環(huán)電極方法開始被用于接地網(wǎng)金屬的腐蝕監(jiān)測(cè)。


    護(hù)環(huán)電極腐蝕監(jiān)測(cè)技術(shù)以現(xiàn)場(chǎng)接地網(wǎng)金屬為工作電極,通過添加一個(gè)輔助電極及護(hù)環(huán)電極將中心輔助電極的電力線限制在預(yù)定接地金屬表面積內(nèi),從而解決了被測(cè)接地網(wǎng)金屬面積不確定的問題,獲得了實(shí)際埋設(shè)的接地網(wǎng)金屬的極化電阻,進(jìn)而得到其腐蝕速率。


    試驗(yàn)材料與現(xiàn)場(chǎng)土壤性質(zhì)


    采用市購普通熱浸鍍鋅圓鋼(ф10 mm)為試驗(yàn)材料,其基體為Q235鋼,表面鍍鋅層厚度為60~70 μm。將鍍鋅圓鋼分別加工成自腐蝕試樣、模擬接地網(wǎng)和電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭。


    武漢土壤為棕壤土,取開挖現(xiàn)場(chǎng)深度0.6 m的土壤樣品,分析得到土壤的基本性質(zhì)如下:pH 6.9,電阻率4247 Ω·cm,含水量21%,飽和含水量43%,總鹽含量30%。從土壤性質(zhì)來看,試驗(yàn)土壤屬于低腐蝕性土壤。


    試樣制備


    1 自腐蝕試樣


    將上述鍍鋅圓鋼材料加工成ф10 mm×50 mm的自腐蝕試樣(36個(gè)),加工過程中不破壞鍍鋅圓鋼原有表面狀態(tài)。使用無水乙醇、丙酮擦洗試樣表面,用冷風(fēng)吹干后,置于干燥器中24小時(shí)。用TG328A分析天平(精度0.1 mg)對(duì)試樣進(jìn)行稱量,結(jié)果取3次稱量平均值。對(duì)稱量后的試樣兩端進(jìn)行絕緣封裝,留出工作面積11.0 cm2(ф10 mm×35 mm)。封裝完成后的試樣可進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)埋設(shè)。


    2 模擬接地網(wǎng)


    模擬接地網(wǎng)為兩根ф10 mm×2 m鍍鋅圓鋼(圓鋼1和圓鋼2)。每根鍍鋅圓鋼兩端鉆孔,配螺栓。將焊有接線片的兩根電纜(VV1000 1×10,長(zhǎng)度2 m)連接到螺栓上(兩端各連1根),確認(rèn)導(dǎo)線與鍍鋅圓鋼的電連接。用無水乙醇、丙酮清洗試樣,再用環(huán)氧重防腐蝕涂料涂封螺栓連接處。待試樣表面涂層干燥后進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)埋設(shè)。


    3 電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭


    將鍍鋅圓鋼加工成ф10 mm×50 mm的電極試樣,在試樣一端焊接銅導(dǎo)電(長(zhǎng)度2 m),用環(huán)氧樹脂封裝試樣兩端,留出工作面積11.0 cm2(ф10 mm×35 mm)。電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭由3支電極試樣按等邊三角形排列(彼此間距約2 cm)組成,共制備了3組電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭。


    現(xiàn)場(chǎng)埋設(shè)布局


    在室外開挖3.0 m×0.7 m×0.6 m的土坑,按圖1所示位置埋設(shè)試樣。模擬接地網(wǎng)(2 m鍍鋅圓鋼)位于土坑中央,兩端的連接電纜用ф30 mm×3 mm的電纜護(hù)管保護(hù)引出地面。在鍍鋅圓鋼兩端和中部同深度(0.6 m)位置,等距離埋設(shè)電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭3組(編號(hào)1~3),測(cè)試導(dǎo)線同樣用ф30 mm×3 mm的電纜護(hù)管保護(hù)引出地面。自腐蝕試樣平躺埋設(shè),每3個(gè)自腐蝕試樣為一組,每組試樣間隔約0.2 m。在兩根鍍鋅圓鋼中部正上方留出ф50 cm,深度45 cm的空間用于護(hù)環(huán)電極測(cè)量。將開挖的土壤按順序回填,盡可能保持土壤原始狀態(tài)。記錄回填完成時(shí)間作為現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試起始時(shí)間。

    圖1 現(xiàn)場(chǎng)試樣埋設(shè)位置示意圖


    電化學(xué)測(cè)試


    電化學(xué)測(cè)試在CS353便攜式電化學(xué)工作站進(jìn)行。試樣埋設(shè)后,以便攜式飽和硫酸銅電極為參比電極測(cè)量模擬接地網(wǎng)和電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭的自腐蝕電位(Ecorr)。分別測(cè)量3組電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭的電化學(xué)阻抗(EIS),測(cè)量時(shí)激勵(lì)信號(hào)為幅值±10 mV的正弦波,測(cè)試頻率范圍為0.01~105 Hz。然后采用Zview2.0軟件擬合處理EIS數(shù)據(jù)。


    測(cè)量得到模擬接地網(wǎng)中2根圓鋼的自腐蝕電位隨時(shí)間的變化曲線類似,3組電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭的曲線也類似。因此以模擬接地網(wǎng)(圓鋼2)兩端以及電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭2中各電極為例,對(duì)其自腐蝕電位進(jìn)行說明,如圖2所示。

    (a) 模擬接地網(wǎng)  (b) 電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭

    圖2 武漢土壤中鍍鋅圓鋼自腐蝕電位隨時(shí)間的變化曲線


    從圖2可見,在埋設(shè)初期(小于40天),自腐蝕電位比較負(fù),在-1.2~-1.0 V,該數(shù)值范圍為鍍鋅層的自腐蝕電位;埋設(shè)時(shí)間超過40天后,自腐蝕電位開始明顯正移。其中,埋設(shè)時(shí)間為40~60天時(shí),自腐蝕電位正移幅度最大,這是由于鍍鋅層被逐漸破壞,基體Q235鋼暴露于土壤介質(zhì)中,二者偶合導(dǎo)致的結(jié)果;埋設(shè)時(shí)間超過90天后,自腐蝕電位在-0.9~-0.6 V區(qū)域波動(dòng),其數(shù)值更接近Q235鋼的自腐蝕電位,這說明此時(shí)試樣表面的鍍鋅層已經(jīng)大部分被破壞。


    定期測(cè)量3組電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭的EIS,通過Zview2.0軟件擬合得到極化電阻Rp,并計(jì)算3組探頭極化電阻的均值和方差,結(jié)果如圖3所示。

    (a) 極化電阻  (b) 極化電阻均值與方差

    圖3 武漢土壤中鍍鋅圓鋼電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭測(cè)量的極化電阻及其均值和方差隨時(shí)間的變化曲線


    從圖3(a)可見,由于3個(gè)探頭的埋設(shè)位置和狀態(tài)存在差異,其極化電阻之間有差異,但總體變化趨勢(shì)是基本一致的。從圖3(b)可見,在埋設(shè)初期(小于40天),極化電阻均值呈先增大后減小再增大的變化趨勢(shì),埋設(shè)40天后則呈現(xiàn)逐漸增大的趨勢(shì)。


    結(jié)合圖2中自腐蝕電位數(shù)據(jù)來看,埋設(shè)初期試樣主要表現(xiàn)出鍍鋅層的腐蝕行為,這期間極化電阻的變化正好反映了鍍鋅層逐漸被腐蝕破壞的過程。埋設(shè)40天后,自腐蝕電位開始明顯正移,此時(shí)Q235鋼基體的影響逐漸增強(qiáng),鍍鋅層腐蝕加速,極化電阻較小。隨后極化電阻逐漸增大,這可能與試樣表面生長(zhǎng)的腐蝕產(chǎn)物對(duì)腐蝕的抑制作用有關(guān)。


    護(hù)環(huán)電極測(cè)試


    試樣埋設(shè)后,采用CST700護(hù)環(huán)測(cè)試儀測(cè)量模擬接地網(wǎng)的極化電阻。護(hù)環(huán)電極如圖4所示,圖中RE1,RE2,RE3均為飽和Cu/CuSO4參比電極,CE為輔助電極,GE為護(hù)環(huán)電極。在地面(測(cè)量深度即護(hù)環(huán)電極距離接地網(wǎng)距離0.6 m)和中心預(yù)留位置(測(cè)量深度0.15 m)分別測(cè)量模擬接地網(wǎng)的極化電阻,測(cè)量中護(hù)環(huán)面積均選擇5.4 cm2,觀察測(cè)量深度對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響。

    圖4 護(hù)環(huán)電極示意


    由測(cè)量結(jié)果可知,埋設(shè)時(shí)間為38天和165天時(shí),測(cè)量數(shù)據(jù)出現(xiàn)較大偏差,其他測(cè)量數(shù)據(jù)的相對(duì)偏差在-38%~29%。


    實(shí)際測(cè)量中,影響護(hù)環(huán)電極測(cè)試數(shù)據(jù)的因素較多,如測(cè)試距離和土壤含水率都會(huì)對(duì)測(cè)試數(shù)據(jù)產(chǎn)生明顯影響。埋設(shè)時(shí)間為38天時(shí),是夏季土壤含水率很低的時(shí)間,這會(huì)影響護(hù)環(huán)電極發(fā)送電流在土壤中的分布,導(dǎo)致測(cè)試數(shù)據(jù)偏離很大。此外,測(cè)試時(shí)難以保證護(hù)環(huán)電極放置位置正好處于接地網(wǎng)試樣的正上方,這會(huì)影響其實(shí)際的投影面積。總體來看,護(hù)環(huán)電極測(cè)量的極化電阻數(shù)據(jù)波動(dòng)較大,但如果條件控制得當(dāng),得到的數(shù)據(jù)與電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭測(cè)量的數(shù)據(jù)是具有可比性的。


    失重法測(cè)試腐蝕速率


    每個(gè)月取一組(3個(gè))埋設(shè)自腐蝕試樣,開挖時(shí)不擾動(dòng)附近的試樣。取出自腐蝕試樣后,清除試樣表面浮土,立即拍照記錄,放入試樣袋中保存。對(duì)于表面鍍鋅層未腐蝕掉的試樣,采用10%過硫酸銨溶液除掉試樣表面的腐蝕產(chǎn)物;對(duì)于鍍鋅層腐蝕試樣,先用酸洗液除掉試樣表面的腐蝕產(chǎn)物,再用水清洗干燥。然后,用TG328A分析天平稱量試樣,再拍照記錄。采用失重法即根據(jù)試樣腐蝕前后質(zhì)量差,計(jì)算自腐蝕試樣的腐蝕速率。

    圖5 武漢土壤中鍍鋅圓鋼腐蝕速率隨時(shí)間的變化曲線


    從圖5可見,埋設(shè)時(shí)間為1~2月時(shí),腐蝕速率vcorr較大且稍有增大趨勢(shì),但埋設(shè)時(shí)間超過2月后,腐蝕速率逐漸減小,埋設(shè)2~3月期間,腐蝕速率減小幅度最大,埋設(shè)3月后,腐蝕速率減小趨勢(shì)變緩。

    圖6 鍍鋅圓鋼在武漢土壤中埋設(shè)不同時(shí)間(1~6月)后的腐蝕形貌


    從圖6中可以看出,埋設(shè)初期(前3月),鍍鋅層的腐蝕溶解并不均勻。埋設(shè)30天時(shí),試樣表面部分區(qū)域鍍鋅層已完全被破壞。隨著埋設(shè)時(shí)間延長(zhǎng),鍍鋅層的破損區(qū)域逐漸增大。在這種狀態(tài)下,鍍鋅層與Q235基體會(huì)形成腐蝕電偶,加速鍍鋅層的溶解破壞,而Q235鋼基體將被保護(hù)。這一時(shí)期,試樣表面仍主要為鍍鋅層,因此測(cè)試得到的自腐蝕電位和腐蝕速率主要反映了鍍鋅層的腐蝕行為。埋設(shè)時(shí)間超過3月后,試樣表面殘留的鍍鋅層已很少。因此,試樣的自腐蝕電位逐漸正移到接近Q235鋼的自腐蝕電位值(見圖2)。但從圖6所示腐蝕形貌來看,埋設(shè)6月時(shí)試樣表面的鍍鋅層并未完全消失。總體來看,各試樣表面沒有出現(xiàn)明顯的局部腐蝕區(qū)域。


    數(shù)據(jù)相關(guān)性分析


    根據(jù)腐蝕電化學(xué)原理,極化電阻Rp與試樣的腐蝕電流密度Jcorr呈反比關(guān)系,即Jcorr=B/Rp,其中B為Stern系數(shù)。因此,極化電阻倒數(shù)1/Rp可用來描述腐蝕速率的變化趨勢(shì)。


    根據(jù)失重法得到的腐蝕速率是一段時(shí)間內(nèi)的平均值,而電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭得到的極化電阻是某一時(shí)刻的瞬時(shí)值。因此,需根據(jù)連續(xù)測(cè)定的Rp,繪制1/Rp-t曲線,計(jì)算曲線下的面積即對(duì)時(shí)間進(jìn)行積分,然后將積分值除以總的時(shí)間求出這段時(shí)間內(nèi)1/Rp的均值1/Rp均。該均值可以與腐蝕速率的變化趨勢(shì)對(duì)比,同時(shí)還可以根據(jù)vcorr和1/Rp均求出Stern系數(shù)B。

    (a) 1/Rp     (b) 1/Rp均

    圖7 武漢土壤中鍍鋅圓鋼電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭測(cè)量的1/Rp和1/Rp均隨時(shí)間的變化曲線


    從圖7(b)可見,隨埋設(shè)時(shí)間延長(zhǎng),1/Rp均呈現(xiàn)逐漸降低的趨勢(shì),與圖5中腐蝕速率隨時(shí)間的變化趨勢(shì)基本一致。理論上根據(jù)腐蝕速率可得到腐蝕電流密度,再根據(jù)圖7(b)即可得到B。


    鍍鋅圓鋼腐蝕后,鍍鋅層與基體Q235鋼之間形成電偶,對(duì)腐蝕數(shù)據(jù)的影響較大。根據(jù)埋設(shè)1月的腐蝕速率(1.246 g·dm-2·a-1)和1/Rp均(4.391×10-5 Ω-1·cm-2),按鋅溶解計(jì)算,得到Jcorr為1.167×10-6 A·cm-2,B為0.0266 V。這些結(jié)果進(jìn)一步說明埋設(shè)1月時(shí)試樣主要表現(xiàn)出鍍鋅層的腐蝕行為。


    但根據(jù)埋設(shè)2~6月的數(shù)據(jù)計(jì)算的B迅速增大,根據(jù)埋設(shè)4~6月的數(shù)據(jù)計(jì)算的B遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過B的正常范圍(0.017~0.026 V)。可見,此時(shí)用上面的方法估算Jcorr是不可行的。


    盡管如此,根據(jù)法拉第定律可知腐蝕速率vcorr與Jcorr之間應(yīng)該是線性關(guān)系,而Jcorr與1/Rp均也呈線性關(guān)系。因此,vcorr與1/Rp均之間也應(yīng)該滿足線性關(guān)系,通過兩者之間的線性關(guān)系可以觀察其相關(guān)性。圖8為鍍鋅圓鋼失重法得到的vcorr與電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭得到的1/Rp均之間的關(guān)系圖。圖中每個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的埋設(shè)時(shí)間相同。

    圖8 鍍鋅圓鋼失重法得到的vcorr與電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭得到的1/Rp均之間的關(guān)系


    線性擬合得到兩者之間的關(guān)系式為:vcorr=0.7397+0.1262×105×1/Rp均。其擬合度為0.928,皮爾森(Pearson)相關(guān)系數(shù)為0.9634,這說明電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭得到的極化電阻與失重法得到的腐蝕速率之間具有較好的相關(guān)性。


    從圖8中也可見,埋設(shè)2月的數(shù)據(jù)偏離較大,這很可能與Zn-Q235之間電偶作用的影響較大有關(guān)。盡管如此,由于vcorr與1/Rp均之間有較好的線性關(guān)系,仍然可以通過Rp的測(cè)量來觀察鍍鋅圓鋼腐蝕速率的變化。


    結(jié) 論


    (1) 鍍鋅圓鋼在武漢土壤中埋設(shè)早期的自腐蝕速率較大(約1.26 g·dm-2·a-1),隨后逐漸減小。表面鍍鋅層溶解不均勻,在埋設(shè)1月時(shí)表面鍍鋅層已出現(xiàn)破損,但此時(shí)試樣仍表現(xiàn)出鍍鋅層的腐蝕行為(自腐蝕電位為-1.2~-1.0 V)。埋設(shè)3月后,試樣表面殘留的鍍鋅層已很少,逐漸表現(xiàn)出Q235鋼的腐蝕行為(自腐蝕電位為-0.8~-0.7 V)。


    (2) 電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭得到的極化電阻與失重法得到的腐蝕速率之間的相關(guān)性較好。由于鍍鋅層破損后會(huì)與Q235鋼基體形成電偶,因此不能按傳統(tǒng)方法根據(jù)極化電阻得到腐蝕速率,但可以根據(jù)腐蝕速率與極化電阻倒數(shù)均值之間的線性關(guān)系來計(jì)算得到腐蝕速率。


    (3) 現(xiàn)場(chǎng)采用護(hù)環(huán)電極法測(cè)量極化電阻的影響因素較多,特別是測(cè)量深度和投影面積的影響很大。本研究中在條件合適的情況下,護(hù)環(huán)電極法測(cè)量得到的極化電阻與電化學(xué)監(jiān)測(cè)探頭測(cè)量的極化電阻具有可比性。

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