井筒管材的主要腐蝕失效形式 應(yīng)力腐蝕開裂 在復(fù)雜的應(yīng)力載荷、高礦化度的地層水以及井下一定含量的H?S和微生物的協(xié)同作用下,井筒管材極易發(fā)生硫化物應(yīng)力腐蝕開裂(SSCC)。通過對(duì)部分油田井管失效分析也發(fā)現(xiàn),不同管材(P110、3Cr、N80 等)的油套管的主要斷裂原因均為 SSCC,其關(guān)鍵誘因是硫酸鹽還原菌(SRB)。 有相關(guān)研究表明,盡管微量的H?S對(duì)超臨界CO?體系中C1018碳鋼腐蝕速率的影響較小,但H?S分壓的增高將會(huì)提高SSCC敏感性。此外,通過對(duì)應(yīng)力作用下高壓CO?–H?S–Cl?體系的13Cr鋼進(jìn)行研究也得到了類似結(jié)論,并發(fā)現(xiàn)此時(shí)的腐蝕開裂行為受氫致開裂與陽極溶解機(jī)理共同作用。 在井下環(huán)境應(yīng)力和腐蝕性介質(zhì)侵蝕的作用下,金屬基體表面鈍化膜完整性失效或者無法穩(wěn)定存在時(shí),均會(huì)發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂。在早期應(yīng)用CO?驅(qū)提高采收率的過程中也發(fā)現(xiàn)了CO?注入井管材會(huì)在CO–CO?–H?O體系下發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂,其成因是金屬基體表面產(chǎn)物膜失穩(wěn)導(dǎo)致的陽極侵蝕。硫化物應(yīng)力腐蝕開裂以及其他應(yīng)力腐蝕開裂也受到注入的碳源雜質(zhì)的影響。 縫隙腐蝕 由部分油氣田現(xiàn)場(chǎng)油套管失效案例可知,螺紋接頭是極易發(fā)生腐蝕造成管柱失效的位置,且該處存在較大的縫隙腐蝕風(fēng)險(xiǎn)。同時(shí),井下管柱處于一種受自重、內(nèi)壓、地層壓力影響但以拉應(yīng)力為主的特征應(yīng)力狀態(tài),因此存在應(yīng)力作用下的縫隙腐蝕問題。 部分研究也表明,拉應(yīng)力的存在會(huì)提高13Cr的縫隙腐蝕敏感性。盡管在超臨界CO?條件下的相關(guān)研究較少,但在腐蝕環(huán)境更為苛刻的CCUS的利用與封存子系統(tǒng)下的螺紋接頭處縫隙腐蝕問題更不容忽視,尤其是在長周期的封存條件下。 除應(yīng)力影響外,在長周期封存條件下注采井的管材均會(huì)與地層水接觸,高礦化度的地層水、可能存在的腐蝕性微生物以及注入的含雜質(zhì)CO?會(huì)形成一種復(fù)雜的多介質(zhì)耦合腐蝕環(huán)境,均有可能對(duì)縫隙腐蝕產(chǎn)生影響。 金屬基體(白色固體材料,左)和波特蘭水泥(斑點(diǎn)材料,右)的第一界面縫隙腐蝕示意圖 點(diǎn)蝕及其他局部腐蝕 除上述兩種腐蝕失效形式外,CO?注采井油套管材料也容易產(chǎn)生點(diǎn)蝕穿孔、垢下腐蝕、電偶腐蝕和磨損腐蝕等局部腐蝕失效形式。在多種腐蝕失效形式耦合的條件下,腐蝕問題將變得更為復(fù)雜。 現(xiàn)場(chǎng)大量的井筒失效分析數(shù)據(jù)表明,油套管的失效形式多是由于點(diǎn)蝕造成的管壁腐蝕穿孔。在CO?驅(qū)油、封存過程中CO?及雜質(zhì)與水結(jié)合形成的環(huán)境對(duì)管材具有較強(qiáng)的腐蝕性,高礦化度的地層水中的侵蝕性離子對(duì)管材表面產(chǎn)物膜產(chǎn)生強(qiáng)大的破壞性,進(jìn)而促成了點(diǎn)蝕穿孔的發(fā)生。除地層水侵蝕性介質(zhì)影響外,CO?分壓升高也會(huì)增大13Cr和15Cr的點(diǎn)蝕速率。井下自身存在或者是SRB代謝產(chǎn)生的H?S也會(huì)對(duì)點(diǎn)蝕行為產(chǎn)生影響。因此,多因素耦合作用下的強(qiáng)腐蝕環(huán)境讓井筒材料發(fā)生點(diǎn)蝕穿孔的風(fēng)險(xiǎn)顯著增加。 地層水成分對(duì)井筒腐蝕的影響
溫度、流動(dòng)以及碳源雜質(zhì)等對(duì)井筒材料在密相CO?中腐蝕的影響與對(duì)CO?輸送管材的影響規(guī)律類似。
微生物對(duì)井筒腐蝕的影響
井下存在的SRB等腐蝕性微生物可以將環(huán)境中的硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽和單質(zhì)硫當(dāng)做電子傳遞鏈的最終電子受體,還原生成H?S。當(dāng)缺乏碳源時(shí),SRB可以直接從金屬Fe中獲得電子,為生命活動(dòng)提供能量,因而造成嚴(yán)重的點(diǎn)蝕。SRB本身會(huì)顯著增加管材發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂的風(fēng)險(xiǎn)。
CO?分壓對(duì)井筒腐蝕的影響 關(guān)于低CO?分壓的相關(guān)研究發(fā)現(xiàn),腐蝕速率與CO?分壓成正比,結(jié)合通過對(duì)比不含雜質(zhì)的低CO?分壓(1 MPa)與超臨界CO?富水相(9.5 MPa)中X65鋼的腐蝕行為發(fā)現(xiàn),盡管超臨界CO?條件下的腐蝕速率明顯高于低CO?分壓條件,但在腐蝕機(jī)理上兩者基本相同。 超臨界CO?體系下的腐蝕速率可能也與CO?分壓正相關(guān),對(duì)于超臨界富CO?相中CO?壓力與X65鋼腐蝕速率的相關(guān)研究也得到了類似結(jié)論。然而,井下的 CO?分壓一般可高達(dá)50 MPa以上,相關(guān)的超高CO?分壓條件下的管材腐蝕數(shù)據(jù)在已有研究中鮮有報(bào)道,需要開展更多相關(guān)研究工作。 綜上,當(dāng)CO?注入地層后,它與地層水的結(jié)合是無法避免的,在超高CO?分壓和雜質(zhì)氣體的耦合作用下,會(huì)形成一個(gè)腐蝕性非常強(qiáng)的腐蝕環(huán)境。井筒材料、水泥環(huán)以及巖石等在該環(huán)境下均可能出現(xiàn)較為嚴(yán)重的腐蝕問題。雖然人們可以使用耐蝕合金、緩蝕劑和涂鍍層等手段抑制井筒腐蝕,但考慮在封存環(huán)境下的長周期腐蝕問題,很難保證近井筒區(qū)域材料的長期完整性。因此,CO?在井筒區(qū)域的泄漏可能無法避免,需在井筒區(qū)域重點(diǎn)應(yīng)用CO?泄漏監(jiān)測(cè)技術(shù)。 此外,由于密相CO?腐蝕環(huán)境的特點(diǎn)以及多種碳源雜質(zhì)的耦合影響,當(dāng)前油氣領(lǐng)域使用的腐蝕防護(hù)技術(shù)并不能完全勝任CCUS系統(tǒng)的腐蝕防護(hù)工作。例如,可能出現(xiàn)緩蝕劑在有機(jī)胺捕集系統(tǒng)及在含雜質(zhì)的密相CO?環(huán)境的失效問題、有機(jī)防腐涂層在超臨界CO?環(huán)境因萃取作用失效的問題等。因此,適用于CCUS系統(tǒng)腐蝕特點(diǎn)的新防護(hù)技術(shù)也有待被開發(fā),如在含多種碳源雜質(zhì)的密相CO?環(huán)境中使用的新型的耐腐蝕管材、緩蝕劑以及涂層縫隙新技術(shù)等。
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