引 言 鎂合金具有密度低、力學(xué)性能良好、比強(qiáng)度高、比剛度高、尺寸穩(wěn)定性好、導(dǎo)熱導(dǎo)電性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)。鎂合金(ZM5)作為結(jié)構(gòu)材料在航空航天、汽車工業(yè)領(lǐng)域中被廣泛應(yīng)用,尤其是發(fā)動(dòng)機(jī)附件機(jī)匣、減速機(jī)匣均由鎂合金制成。但是鎂合金制件耐腐蝕性差,尤其是在鹽水、清洗液環(huán)境下出現(xiàn)嚴(yán)重電化學(xué)腐蝕,有的深度達(dá)到3mm,帶來很大的安全隱患。 目前鎂合金制件發(fā)生腐蝕后采取冷噴涂金屬復(fù)合涂層修復(fù)或直接報(bào)廢處理。冷噴涂金屬復(fù)合涂層修復(fù)后整體壽命較短,抗腐蝕效果不明顯,而且涂層與鎂合金會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的電偶腐蝕;直接報(bào)廢處理會(huì)造成很大的經(jīng)濟(jì)損失。本研究針對(duì)上述存在問題和不足,提出了用防腐底漆和修補(bǔ)膩?zhàn)有迯?fù)鎂合金(ZM5)制件腐蝕坑的方法。
針對(duì)鎂合金制件存在較大、較多腐蝕坑的現(xiàn)象,本研究提出如下修復(fù)工藝:
腐蝕坑打磨處理→化學(xué)氧化處理→噴涂防腐底漆(20~30 µm)→凹坑處刮涂膩?zhàn)?rarr;表面打磨→噴涂防腐底漆(20~30 µm)→成品(修復(fù)涂層厚度40~60 µm)。
其中化學(xué)氧化處理方法為:
(1)手工溶劑除油
使用棉紗、軟布或刷子沾二甲苯溶劑,將試板表面的油污清理干凈,待試板表面的溶劑揮發(fā)干凈后備用。
(2)酸溶液清洗
酸液配方:氫氟酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為80 g/L;
工藝:將氫氟酸兌稀至要求后,用加熱裝置將堿液加熱至25~35 ℃后,把經(jīng)過溶劑除油的試板放入溶液中浸泡5~6 min,然后用流動(dòng)的冷水沖洗2 min以上,再用去離子水沖洗2 min以上。
(3)重鉻酸鉀洗
重鉻酸鉀配方:重鉻酸鉀質(zhì)量分?jǐn)?shù)為105g/L,氟化鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 2.5g/L;
工藝:將重鉻酸鉀液按配方配制后,用加熱裝置將堿液加熱至(96±3)℃后,把經(jīng)過氫氟酸清洗的試板放入重鉻酸鉀液中浸泡30 min,然后用流動(dòng)的冷水沖洗2 min以上,再用去離子水沖洗2 min以上,晾干備用。
根據(jù)技術(shù)方案設(shè)計(jì),本技術(shù)研究需要用到防腐底漆和膩?zhàn)觾煞N產(chǎn)品。
2.1防腐底漆選型
防腐底漆對(duì)鎂合金附件的保護(hù)起主要作用,市面上有眾多的環(huán)氧防腐底漆,但其防腐性能評(píng)價(jià)時(shí)間較長。因此本研究選用本單位生產(chǎn)的高性能環(huán)氧底漆(含鉻系顏填料)、無鉻高固體份防腐底漆和高固體份防腐底漆(含鉻系顏填料)3種性能優(yōu)異的防腐底漆進(jìn)行對(duì)比。
其中,高性能環(huán)氧底漆采用環(huán)氧與聚酰胺固化體系以及鉻系顏填料,具有鉻系顏填料的防腐優(yōu)勢(shì);無鉻高固體份防腐底漆采用酚醛環(huán)氧與脂環(huán)胺固化體系以及環(huán)保型顏填料,具有耐高低溫、耐介質(zhì)優(yōu)勢(shì);含鉻高固體份防腐底漆采用酚醛環(huán)氧與脂環(huán)胺固化體系以及鉻系顏填料,具有高附著力、柔韌性、抗沖擊、耐各種介質(zhì)性能、耐高低溫循環(huán)、長效防腐等性能優(yōu)勢(shì)。本研究對(duì)3種防腐底漆開展性能對(duì)比,對(duì)比結(jié)果見表1。
表1 防腐底漆性能對(duì)比
從表1可以看出,高性能環(huán)氧底漆耐鹽霧性能和耐液壓油性能較差,含鉻系顏填料的高固體份防腐底漆耐鹽霧性能可達(dá)1000 h以上,耐LD-4液壓油30 d基本無變化。這是因?yàn)榉尤┉h(huán)氧具有較好的耐酸性,而鉻系顏填料的存在也提升了防腐涂料的耐鹽霧性能。因此本研究最終選用性能最好的高固體份防腐底漆(含鉻系顏填料)作為修補(bǔ)用防腐底漆。
2.2 膩?zhàn)舆x型
目前應(yīng)用比較成熟的膩?zhàn)佑性踊遥ú伙柡途埘ツ佔(zhàn)樱h(huán)氧膩?zhàn)雍途郯滨ツ佔(zhàn)拥取T踊揖哂懈稍锟臁⒁状蚰ァ⒏街?qiáng)等優(yōu)點(diǎn),但也存在柔韌性差且收縮性大、內(nèi)聚力不足的缺點(diǎn)。柔性環(huán)氧膩?zhàn)泳哂懈街?qiáng)、易打磨、適用期長、儲(chǔ)存穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn),但其在低溫下(5℃以下)的反應(yīng)活性較低。聚氨酯膩?zhàn)泳哂懈玫膹椥? 防裂抗振, 抗老化等性能。多數(shù)鎂合金制件應(yīng)用環(huán)境為高溫、震動(dòng),因此要求膩?zhàn)有杈哂休^好的耐溫性和彈性。目前汽車行業(yè)、航空業(yè)等使用的不飽和聚酯膩?zhàn)尤犴g性差,不能滿足技術(shù)指標(biāo)要求。因此本研究選用本單位生產(chǎn)的柔性環(huán)氧膩?zhàn)雍途郯滨ツ佔(zhàn)娱_展技術(shù)研究。
本項(xiàng)目針對(duì)這兩種不同的膩?zhàn)舆M(jìn)行了性能比較,結(jié)果見表2。
表2 膩?zhàn)有阅鼙容^
通過表2可以看出,柔性環(huán)氧膩?zhàn)痈街?2.5 MPa,適用期120 min,遠(yuǎn)優(yōu)于聚氨酯膩?zhàn)拥母街?.7 MPa和適用期25 min。聚氨酯膩?zhàn)颖砀蓵r(shí)間和實(shí)干時(shí)間較柔韌環(huán)氧膩?zhàn)佑袃?yōu)勢(shì),因此本研究分別用兩種不同類型的膩?zhàn)优c防腐底漆配套,開展性能比較。
本研究選用高固體份防腐底漆(含鉻系顏填料)分別與柔性環(huán)氧膩?zhàn)雍途郯滨ツ佔(zhàn)优涮字瓢澹?duì)其進(jìn)行性能評(píng)價(jià),具體配套方案為:
方案1:含鉻高固體份防腐底漆+柔性環(huán)氧膩?zhàn)?含鉻高固體份防腐底漆。
(1)對(duì)鎂合金結(jié)構(gòu)材料進(jìn)行打磨至無可見腐蝕;
(2)用鉻酸鹽對(duì)鎂合金結(jié)構(gòu)材料整體進(jìn)行化學(xué)前處理,材料表面形成轉(zhuǎn)化膜;
(3)噴涂含鉻高固體份防腐底漆,常溫干燥;
(4)刮涂柔性環(huán)氧膩?zhàn)樱馗稍铮?/p>
(5)機(jī)械打磨至表面平整;
(6)噴涂含鉻高固體份防腐底漆,常溫干燥,完成修復(fù)。
方案2:含鉻高固體份防腐底漆+聚氨酯膩?zhàn)?含鉻高固體份防腐底漆。
(1)對(duì)鎂合金結(jié)構(gòu)材料進(jìn)行打磨至無可見腐蝕;
(2)用鉻酸鹽對(duì)鎂合金結(jié)構(gòu)材料整體進(jìn)行化學(xué)前處理,材料表面形成轉(zhuǎn)化膜;
(3)噴涂含鉻高固體份防腐底漆,常溫干燥;
(4)刮涂聚氨酯膩?zhàn)樱馗稍铮?/p>
(5)機(jī)械打磨至表面平整;
(6)噴涂含鉻高固體份防腐底漆,常溫干燥,完成修復(fù)。
所有樣板制備完成后在(23±2)℃環(huán)境下養(yǎng)護(hù)7d,進(jìn)行性能測(cè)試,兩種修復(fù)方案效果對(duì)比如下:
(1)外觀和附著力
依照GB/T 5210—2006標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行樣板的外觀、附著力測(cè)試,結(jié)果如圖1所示。
圖1 外觀、附著力測(cè)試
兩種配套方案外觀均勻且平整光滑,配套方案1附著力達(dá)到12.5 MPa、13.6 Mpa,配套方案2附著力6.5 Mpa,7.0 Mpa,環(huán)氧膩?zhàn)优涮缀蟾街?yōu)于聚氨酯膩?zhàn)优涮椎母街Α_@是因?yàn)榄h(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)中有許多羥基、醚鍵和活潑的環(huán)氧基,使環(huán)氧樹脂有很強(qiáng)的粘結(jié)力。羥基、醚鍵有很強(qiáng)的極性,使得環(huán)氧樹脂分子與相鄰的金屬界面產(chǎn)生吸引力。
(2)耐潤滑油性能
依照GB/T9274—1988標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣板的耐飛馬Ⅱ號(hào)合成潤滑油性能和耐8號(hào)(75%)+20號(hào)(25%)混合航空潤滑油性能,結(jié)果如圖2、圖3所示。
圖2 (121±5)℃×8 h耐飛馬Ⅱ號(hào)合成潤滑油
圖3 121±5℃×8 h耐 8號(hào)(75%)+20號(hào)(25%)混合航空潤滑油
配套涂層最外層均為含鉻高固體份防腐底漆,配套涂層耐完潤滑油后有明顯變色,繼續(xù)做500 g劃痕試驗(yàn),基本無劃痕耐,兩個(gè)方案無差別。
(3)耐燃油性能
依照GB/T9274—1988標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣板的耐常溫燃油(RP-3、RP-5、50% RP-3+50%RP-5 )性能、耐45℃5號(hào)航空煤油性能,結(jié)果如圖4所示。
圖4 耐常溫燃油
配套涂層最外層均為含鉻高固體份防腐底漆,配套涂層耐常溫燃油(RP-3、RP-5、50% RP-3+50%RP-5 )、耐45℃5號(hào)航空煤油基本無變化,繼續(xù)做500 g劃痕試驗(yàn),基本無劃痕耐,兩個(gè)方案無差別。
(4)耐熱性
依照GB/T 1735—2009標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試樣板的耐熱性,結(jié)果如圖5、圖6所示。
圖5 200 ℃處理24 h 圖6 200℃處理48h
兩個(gè)配套方案試驗(yàn)結(jié)果均為200 ℃,24 h處理涂層變色,試板有彎曲;200 ℃,48 h處理涂層變色,試板彎曲嚴(yán)重,繼續(xù)做500 g劃痕試驗(yàn),板面無痕跡。
因?yàn)楝F(xiàn)場(chǎng)修復(fù)存在較深的腐蝕坑,深度可達(dá)5 mm以上,為更貼近實(shí)際工況環(huán)境,本研究在寬15 mm,深0.6 mm的凹槽中分別刮涂兩種不同膩?zhàn)樱佔(zhàn)訉?shí)干后放入200 ℃烘箱中。結(jié)果表明,環(huán)氧膩?zhàn)雍? h后,開裂嚴(yán)重;聚氨酯膩?zhàn)觾H有輕微變色,無開裂現(xiàn)象。這是因?yàn)榄h(huán)氧樹脂一般在180~200 ℃下就會(huì)發(fā)生熱氧化分解,而氨基甲酸酯基的熱分解溫度為240 ℃,具有較好的熱穩(wěn)定性。
(5)耐溫度沖擊性能
依照GJB/T 150.5A—2009標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行樣板的耐溫度沖擊性能測(cè)試。配套樣板在(120℃±3)℃放置25 min后,在1 min內(nèi)將試片移入(-54℃±3)℃放置5 min,做5次循環(huán)。兩個(gè)方案無差別,配套涂層耐溫度沖擊試驗(yàn)后無任何變化。
(6)耐霉菌性能
依照GJB/T 150.10A—2009標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行樣板的測(cè)試,結(jié)果表明,兩種配套方案無差別, 霉菌等級(jí)均為0級(jí)。
(7)耐濕熱性能
依照GJB/T 150.9A—2009標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行樣板的耐濕熱測(cè)試。本研究兩種配套方案耐濕熱250d后試樣表面均無銹蝕、起泡;耐濕熱280 d后配套方案1漆膜顏色變淡,無銹蝕、起泡等現(xiàn)象,配套方案2漆膜顏色變淡,表面有起泡現(xiàn)象,如圖7所示。說明環(huán)氧膩?zhàn)优c含鉻高固體份防腐底漆配套耐濕熱性更好。
圖7 耐濕熱測(cè)試
(8)耐中性鹽霧
依照GB/T 1771—2007標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行中性鹽霧試驗(yàn)評(píng)價(jià),結(jié)果表明,中性鹽霧1000 h后,兩種配套方案試樣表面均無銹蝕、起泡。
(9)耐鹽水
依照GB/T 9274—1988標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行耐鹽水評(píng)價(jià),常溫(23±3)℃,耐5%鹽水,30d后,兩種配套方案試樣表面均無銹蝕、起泡,如圖8所示。
圖8 耐鹽水測(cè)試
通過兩種配套方案性能評(píng)價(jià)比較,環(huán)氧膩?zhàn)优涮追桨妇哂懈街Ω摺⒛蜐駸嵝院茫郯滨ツ佔(zhàn)优涮追桨妇哂懈玫哪蜔嵝裕移涓街湍蜐駸嵝砸矟M足正常工況使用,因此本研究最終選用配套方案2作為最終修復(fù)方案,即含鉻高固體份防腐底漆與聚氨酯膩?zhàn)优涮追桨浮?/span>
本研究對(duì)防腐底漆在不同溫度下干燥時(shí)間,可打磨時(shí)間,最長復(fù)涂時(shí)間進(jìn)行了探討,確定了其配套參數(shù),具體見表3。在底漆可打磨時(shí)間和最長復(fù)涂間隔之間可直接刮涂膩?zhàn)樱谧铋L復(fù)涂間隔時(shí)間之后需對(duì)漆膜進(jìn)行表面打磨之后再刮涂膩?zhàn)印?/span>
表3 含鉻高固體份防腐底漆配套參數(shù)
含鉻高固體份防腐底漆可采用刷涂、普通噴槍噴涂、靜電噴涂的方式進(jìn)行施工。將底漆與固化劑按質(zhì)量比10:4配制好,攪拌均勻后,加入稀釋劑稀釋至施工粘度,靜置熟化20~30 min后再施工。
其中刷涂根據(jù)個(gè)人習(xí)慣按比例配漆后進(jìn)行刷涂。
空氣噴涂最佳施工參數(shù)為:槍嘴與涂面的距離20~30 cm;氣壓0.3~0.4 Mpa;噴槍運(yùn)行 20~30 cm/s;
靜電噴涂最佳施工參數(shù)為:靜電噴槍進(jìn)氣壓力0.4 Mpa;物料泵壓力0.2 MPa;槍嘴與涂面的距離 20~30 cm;噴槍運(yùn)行20~30 cm/s。
本研究對(duì)膩?zhàn)釉诓煌瑴囟认赂稍飼r(shí)間,可打磨時(shí)間進(jìn)行了探討,確定了其配套參數(shù),具體見表4。其中膩?zhàn)哟蚰ズ蠹纯蓢娡康灼帷?/span>
表4 彈性聚氨酯膩?zhàn)优涮讌?shù)
彈性聚氨酯膩?zhàn)硬捎霉瓮康姆绞竭M(jìn)行施工。將膩?zhàn)优c膩?zhàn)庸袒瘎┌促|(zhì)量比100:12攪拌均勻后,用刮刀或調(diào)刀將混合后的膩?zhàn)庸瓮吭谛枰迯?fù)的表面,表面刮涂平整,待完全干燥后用1000目砂紙打磨平整,繼續(xù)噴涂含鉻高固體份防腐底漆,完成腐蝕坑修復(fù)。
結(jié) 語 本研究采用含鉻高固體份防腐底漆和聚氨酯膩?zhàn)有纬梢环N修復(fù)鎂合金制件腐蝕坑的方法,并探究了兩種產(chǎn)品在不同溫度下的配套工藝,實(shí)現(xiàn)鎂合金(ZM5)附件機(jī)匣腐蝕坑的快速修復(fù),成本低,修復(fù)后的鎂合金(ZM5)制件具有較強(qiáng)的耐高低溫、耐介質(zhì)、耐濕熱及防腐蝕能力。
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