以鉛鉍共晶(LBE)為冷卻劑的鉛冷快堆(LFR),由于其較高的安全性、經(jīng)濟(jì)性、核燃料增殖能力以及可嬗變放射性核素等優(yōu)點(diǎn),是最具有應(yīng)用前景的第四代核反應(yīng)堆堆型之一,而燃料包殼材料與環(huán)境的相容性是限制LFR發(fā)展與應(yīng)用的關(guān)鍵問(wèn)題之一。溶解與氧化是燃料包殼材料發(fā)生液態(tài)LBE腐蝕的主要形式,合理控制液態(tài)LBE環(huán)境中的溶解氧濃度是提高其環(huán)境相容性的關(guān)鍵。
重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室科研人員在中科院青年創(chuàng)新促進(jìn)會(huì)(2021189)和中國(guó)科學(xué)院金屬研究所創(chuàng)新基金(2021-PY01)的共同支持下,研發(fā)了適用于液態(tài)LBE環(huán)境中的溶解氧電極及控氧系統(tǒng),研究了550℃下液態(tài)LBE環(huán)境中浸泡時(shí)間(0~8000 h)和氧濃度(飽和氧~1.12×10-9wt.%)對(duì)燃料包殼材料—T91鋼腐蝕行為的影響規(guī)律及相應(yīng)的腐蝕機(jī)理,發(fā)現(xiàn)在飽和氧液態(tài)LBE中T91鋼表面形成了由鐵鉛復(fù)合氧化物層(PF)、Fe3O4層(OOL)、Fe-Cr尖晶石層(IOL)和內(nèi)氧化區(qū)(IOZ)組成的四層氧化膜。IOZ是由基體和與基體有一定取向關(guān)系的FeCr2O4組成。總氧化膜、OOL和IOL厚度隨時(shí)間遵循冪函數(shù)規(guī)律(T=AtB)。Fe向外擴(kuò)散與氧反應(yīng)促進(jìn)了PF和OOL的生長(zhǎng);氧向內(nèi)擴(kuò)散與基體反應(yīng)生成Fe-Cr尖晶石,促進(jìn)IOL的生長(zhǎng)。IOZ的形成歸因于氧化物/基體界面處的氧濃度太低而無(wú)法使基體完全氧化,發(fā)生了Cr的選擇性氧化。此外,由于Fe向外擴(kuò)散的速度大于氧向內(nèi)擴(kuò)散的速度,導(dǎo)致在IOL和IOZ界面處形成了多孔尖晶石帶。氧濃度的降低可以顯著降低T91鋼的腐蝕速率。在氧濃度為1.26×10-6wt.%時(shí),T91鋼表面形成由OL和IOZ組成的雙層氧化膜,其中IOL由Fe-Cr氧化物組成,IOZ由基體和沿晶界生長(zhǎng)的富Cr氧化物組成。當(dāng)O濃度低于1.41×10-8wt.%時(shí),T91鋼表面發(fā)生了溶解腐蝕,且氧濃度越低,溶解腐蝕越嚴(yán)重。不同的氧濃度對(duì)T91鋼在液態(tài)LBE中的腐蝕行為影響很大,合理調(diào)控氧濃度對(duì)于提高T91鋼的耐腐蝕性能至關(guān)重要。T91鋼在液態(tài)LBE中的最佳氧濃度可能在10-6 wt.%附近。相關(guān)研究結(jié)果已發(fā)表于Corrosion Science, 204, 2022, 110405。
液態(tài)LBE溶解氧電極校準(zhǔn)曲線與控氧曲線;T91鋼在不同氧濃度(飽和氧、1.26×10-6 wt.%、1.41×10-8 wt.%、1.12×10-9 wt.%)液態(tài)LBE中暴露1000 h后氧化膜的截面形貌;T91鋼在飽和氧液態(tài)LBE中暴露200 h后形成的氧化膜的TEM分析;T91鋼在飽和氧液態(tài)LBE中腐蝕機(jī)理示意圖
(核電結(jié)構(gòu)材料的環(huán)境疲勞性能評(píng)價(jià)研究組 供稿)
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