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  2. 以菌治菌——抑制微生物腐蝕新思路的研究進(jìn)展
    2022-10-31 17:04:22 作者: 設(shè)備管理與防腐 來源: 設(shè)備管理與防腐 分享至:

     由于海洋環(huán)境復(fù)雜和惡劣的特點,海洋工程用鋼結(jié)構(gòu)長期受到嚴(yán)重的腐蝕。傳統(tǒng)的防腐蝕方法可能導(dǎo)致環(huán)境污染和高額的維護(hù)費用。微生物大量存在于環(huán)境中,可以加速材料的腐蝕,但某些有益微生物在一定程度上可以抑制腐蝕。微生物抑制腐蝕(MICI)作為一種新的環(huán)境友好型防腐措施,已成為目前的研究熱點。

     

    使用微生物抑制腐蝕可以自主調(diào)節(jié)、原位修復(fù)和智能防護(hù),提供終身保護(hù),并且對環(huán)境友好。了解微生物抑制腐蝕的機制可以為金屬防護(hù)提供參考,同時認(rèn)識到微生物防腐技術(shù)研究應(yīng)用中存在的困難和問題,可以為微生物防腐技術(shù)的未來發(fā)展提供方向。

    圖1 微生物抑制金屬腐蝕機理
    微生物抑制腐蝕機理

     


    01

    分泌緩蝕抑制劑

    微生物可以通過分泌緩蝕劑來抑制金屬腐蝕。聚天冬氨酸和γ-聚谷氨酸是兩種含有羧基的緩蝕劑,它們可以與金屬陽離子結(jié)合,形成金屬/肽復(fù)合物。此外,許多微生物會分泌生物表面活性劑。生物表面活性劑糖脂含有羰基和羥基,這些極性基團(tuán)的親和力可以促進(jìn)糖脂與金屬表面的結(jié)合,有可能抑制腐蝕。細(xì)菌可以分泌生物蛋白酶、堿性磷酸酶和碳酸酐酶,這些酶可以影響環(huán)境的pH值,促進(jìn)離子的沉降。微生物的表面有豐富的酸性胞外分泌物,具有吸附富集陽離子的能力,在金屬表面形成天然的屏障層,從而減緩金屬的腐蝕速度。


    02

    生物膜和腐蝕產(chǎn)物膜的屏蔽作用

    生物膜在金屬表面具有很強的附著力,可以作為材料表面的屏障。有益菌的生物膜不僅能防止環(huán)境中Cl-等離子對金屬的腐蝕,還能有效減少腐蝕菌對基體的破壞。EPS中的不同成分具有相似的官能團(tuán),可與鐵等金屬離子絡(luò)合形成致密的保護(hù)層。胞外多糖中羧基、醛基和非碳水化合物取代基上的陰離子官能團(tuán)也有助于保護(hù)層的致密性。生物礦化膜是由環(huán)境中常見的碳酸鹽或磷酸鹽礦物的沉淀形成,具有一定的自我修復(fù)能力,利用生物礦化抑制金屬腐蝕具有廣闊的應(yīng)用前景。

    圖2 EPS絡(luò)合機理

    圖3 礦化膜的形成機理及細(xì)菌誘導(dǎo)產(chǎn)物膜的截面SEM圖像

    03

    改變局部微環(huán)境

    好氧微生物可以通過呼吸作用消耗金屬表面的溶解氧,影響金屬陰極反應(yīng)過程,同時其生物膜還會阻礙氧氣的傳遞,降低腐蝕速率。微生物分泌的腐蝕性代謝物可引起金屬腐蝕。某些微生物如反硝化硫桿菌可以消耗和利用腐蝕性代謝物,減少腐蝕損傷。腐蝕性細(xì)菌會產(chǎn)生大量黏液樣EPS,在管道內(nèi)壁形成厚厚的生物膜垢,堵塞注水管道,造成嚴(yán)重的局部腐蝕。研究人員發(fā)現(xiàn),一些細(xì)菌可以抑制腐蝕性微生物產(chǎn)生生物膜,從而減少腐蝕。


    04

    改變陰陽極反應(yīng)歷程

    硫還原地桿菌是一種產(chǎn)電的微生物,在不銹鋼表面,首先附著的細(xì)胞起到了 "電化學(xué)門 "的作用。發(fā)生在早期的細(xì)胞粘附在很大程度上控制了進(jìn)一步的電子轉(zhuǎn)移。一些微生物的存在可以改變金屬表面鈍化層的組成,使其更耐腐蝕。EPS-Fe配合物中的一些主要官能團(tuán)作為陽極電子受體參與界面電化學(xué)反應(yīng),通過阻斷和消耗電子受體來保護(hù)金屬基底。

    以菌治菌——抑制微生物腐蝕新思路

    以菌治菌(MIMIC)是指利用有益微生物來減少腐蝕性微生物造成的腐蝕損害。它不僅可以達(dá)到減緩微生物腐蝕的目的,還可以消除或減少殺菌劑和緩蝕劑的使用,從而降低污染。


    01

    生物競爭

    生物競爭是一種已在現(xiàn)場和實驗室中取得一定研究成果的微生物腐蝕控制方法。油田防治硫酸鹽還原菌(SRB)的方法是利用SRB與反硝化菌之間的抑制關(guān)系。群落中占主導(dǎo)地位的硝酸鹽還原菌和反硝化脫硫菌搶占SRB的營養(yǎng)物質(zhì)和生存空間,同時氧化H2S。

    圖4 生物表面活性劑在酸化儲層系統(tǒng)中涉及NRB-SRB相互作用的示意圖

    02

    抑制細(xì)菌粘附

    EPS在金屬表面形成的不均勻膜能有效阻擋細(xì)菌在金屬基體上的粘附,其機制可能與群體感應(yīng)(QS)有關(guān)。QS通過介導(dǎo)細(xì)胞間的信息傳遞,在調(diào)節(jié)生物膜的形成方面發(fā)揮著關(guān)鍵作用。QS通過改變細(xì)胞的基因表達(dá)來介導(dǎo)生物膜的發(fā)展、抗藥性、運動性和病原體的毒性。


    03

    分泌抗菌物質(zhì)

    抗生素效應(yīng)是指有益微生物通過代謝產(chǎn)生抗菌物質(zhì),從而抑制或殺死有害菌的現(xiàn)象。Gana等人比較了芽孢桿菌菌株B21和化學(xué)殺菌劑四甲基硫酸磷(THPS)對SRB腐蝕的影響。作為生物抑制劑,芽孢桿菌B21對SRB引起的腐蝕具有較好的抑制作用??咕镔|(zhì)的產(chǎn)生導(dǎo)致酶的分泌抑制,抗生素在這一過程中起協(xié)同作用。一些微生物分泌的多肽也可作為抗菌劑來抑制腐蝕細(xì)菌的活性。


    04

    吞噬控制

    噬菌體是一種攻擊細(xì)菌的病毒。使用吞噬細(xì)菌或噬菌體可以幫助清除腐蝕性細(xì)菌,分解細(xì)胞外聚合物,破壞金屬表面的生物膜。一些噬菌體編碼的解聚酶和溶解素能有效抑制細(xì)菌生物膜的形成,對已有的生物膜具有較高的溶解效率。

    結(jié)論與展望

    腐蝕發(fā)生的自然環(huán)境復(fù)雜性以及實驗室條件下無法重現(xiàn)該環(huán)境,仍然是目前微生物抑制腐蝕領(lǐng)域的研究障礙。未來應(yīng)通過結(jié)合分子生物學(xué)、生物化學(xué)和電化學(xué)等多學(xué)科和跨學(xué)科技術(shù)對MICI的機制進(jìn)行更深入的研究。應(yīng)通過選取優(yōu)良的有益菌作為模式菌株,通過高通量測序技術(shù)確定差異表達(dá)的基因,確定參與代謝、礦化或金屬結(jié)合過程的基因,并通過基因敲除技術(shù)對基因進(jìn)行改造,為模式菌的工程應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。同時應(yīng)加強對MICI的安全性、工程性和可控性的研究。

     

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