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  2. 油氣工業中緩蝕劑的評價方法
    2020-02-20 14:40:54 作者:路民旭 來源:腐蝕與防護 分享至:

    緩蝕劑的測試評定主要是在各種條件下,對比金屬在腐蝕介質中,有無緩蝕劑時的腐蝕速率,從而確定緩蝕效率、最佳添加量和最佳使用條件。所以,緩蝕劑的測試研究方法實際上就是金屬腐蝕的測試方法。

    不同的緩蝕劑產品,應在同一實驗濃度、實驗周期、實驗手段、實驗設備、實驗操作人員下進行,確保不同緩蝕劑實驗結果的可對比性。在室內試驗篩選和緩蝕劑評級工作的基礎上,對優選的緩蝕劑還應進行緩蝕劑加注最佳濃度的測試和評估,并進行緩蝕劑應用的經濟性評估,確保緩蝕劑在現場應用的可行性。室內篩選評價結束后,還應對滿足要求的緩蝕劑產品現場試驗驗證,評價出真正適合現場腐蝕環境的緩蝕劑。

    選擇一種實驗室方法在模擬現場條件下進行實驗。根據實驗結果,可確定緩蝕劑在實驗室和現場使用的量。因此,所選的實驗方法必須簡單易行、快速,可模擬最惡劣的腐蝕案例(比如點蝕),可在經濟有效的條件下進行。緩蝕劑經過該實驗測試后,可確定其在現場實際應用時的緩蝕功能。通過比較實驗室測試所得與現場的均勻腐蝕、點蝕速率,旋轉籠實驗可模擬惡劣的腐蝕環境,產生很大很深的局部點蝕,實驗裝置簡單。濺射、旋轉圓柱電極(RCE)、旋轉圓盤電極(RDE)實驗可用于緩蝕劑的篩選,易確定流型流態,合理考慮了液體流動狀態,必須結合高溫高壓釜才能模擬現場極端苛刻的腐蝕環境。轉輪、密封浸泡及靜態實驗是排名最后的實驗方法,這些實驗的測試結果與現場實際使用的結果相關性較差,不能對應。高溫高壓反應釜仍是目前緩蝕劑效果評價最為常用和被廣泛接受的評價方法和設備。

    根據緩蝕劑動態模擬實驗結果,利用失重法分別求取空白和對比實驗條件下試片的腐蝕速率,參考SY/T 5273—2000《油田采出水用緩蝕劑性能評價方法》,計算獲得該濃度的緩蝕劑在該模擬工況下的緩蝕效率。

    緩蝕劑的性能可以通過緩蝕效率η(或稱緩蝕率)表征。緩蝕效率越大,緩蝕性能越好。

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    式中,v、v0分別是有、無緩蝕劑條件下的腐蝕速率,可用失重指標表示,g/(m2·h),或用腐蝕深度指標表示,mm/a;i、i0分別是用電化學方法測定的有、無緩蝕劑條件下相應的腐蝕電流密度。緩蝕效率η越大,緩蝕系數γ也就越大,選用這種緩蝕劑保護,效果就好。

    如果腐蝕時有氫放出,則評定某種緩蝕劑能否在實際中應用,除需要了解它的緩蝕效率外,同時還需要測量金屬的氫脆性質,因為有一類緩蝕劑緩蝕效率雖然很高,但引起金屬氫脆嚴重,不能使用。許多情況下金屬表面常產生孔蝕等局部腐蝕。此時,評定緩蝕劑的有效性,除其緩蝕效率以外,尚需測量金屬表面的孔蝕密度和孔蝕深度等。

    評價緩蝕劑的緩蝕性能,還需檢測其后效性能即緩蝕劑濃度從其正常使用濃度顯著降低后仍能保持其緩蝕作用的一種能力。這表明緩蝕劑膜從形成到被破壞能維持的時間。因此,對緩蝕劑除了要求其具有較高的緩蝕效率以減少緩蝕劑的用量、減少加入次數和總用量外,還希望具有較好的后效性能。為評價后效性能,需在較長的一段時間內進行試驗。

    緩蝕劑本身特點是進行緩蝕劑篩選、評估和現場應用時必須考慮的前提條件,是除了緩蝕效率以外的重要指標體系。基于緩蝕劑自身特點對于其緩蝕效果的影響,緩蝕劑篩選和評估過程中應分別開展如下緩蝕劑基本理化性能或緩蝕劑輔助性能的測試和評估。

     

    ① 溶解性

    緩蝕劑一般溶于適當的溶劑進行存儲,一般在-20~30℃存放1~30天。在存儲過程中,緩蝕劑溶液不應該發生任何改變,包括沉淀、相分離或形成黏性物質或固態顆粒。


    ② 油水分配性

    為了抑制腐蝕,必須保證緩蝕劑能夠到達水相,在油相和水相工況下,緩蝕劑會在兩相之間分配和分散。這樣,緩蝕劑在水相中用于抑制腐蝕的有效濃度實際上由于分配在油相中而降低。為了測試緩蝕劑在兩相中的分配或分散能力,必須讓緩蝕劑在兩相中分布一段時間,然后將水相分離出來,并利用緩蝕劑實驗室評價方法測試水相的腐蝕性。也可以進行緩蝕劑水溶性評價。以水為溶劑(要求無色、澄清、無懸浮物及固體沉渣),將緩蝕劑配成體積分數為10%的溶液,觀察緩蝕劑溶液的分散情況,作為評價緩蝕劑水溶性的依據。


    ③ 乳化傾向

    緩蝕劑往往也是一種表面活性劑,因此易于促進油水乳化。某些乳化狀態非常難以分離,這在原油輸送中往往是不允許的。為了確定緩蝕劑的乳化傾向,將包含緩蝕劑的水相和油相進行攪拌,觀察兩相及其界面,兩相比例應參考現場油水比例,并在不同比例下進行測試。


    ④ 起泡傾向

    由于緩蝕劑內包含許多表面活性的物質,它們能夠導致泡沫的液態碳氫化合物產生泡沫,這種泡沫對于管道輸送是不利的,因此,起泡試驗所用的緩蝕劑的濃度既能反映緩蝕劑的劑量,也能進行藥劑量評價。起泡傾向通過向玻璃管中含有緩蝕劑的溶液通入氣體進行測試,確定形成泡沫的高度和穩定性,并與沒有添加緩蝕劑的溶液進行對比。


    ⑤ 藥劑間的配伍性

    緩蝕劑在應用過程中往往與不同的化學藥劑共同加注,如破乳劑、阻垢劑、殺菌劑、除氧劑等。藥劑間的配伍性對于緩蝕劑有效性十分重要。將緩蝕劑、殺菌劑、破乳劑、阻垢劑等化學處理藥劑按現場使用的質量濃度互相混合后考察其配伍性,分別評價緩蝕劑與各種藥劑單獨或混合情況下的緩蝕性能、殺菌性能、防垢性能,以確定緩蝕劑有無減弱或增強各水處理劑性能的作用,各處理劑有無減弱或增強緩蝕劑緩蝕性能的作用,作為評價緩蝕劑配伍性好壞的依據。


    ⑥ 熱穩定性

    由于溫度對緩蝕劑有效性及其狀態穩定性產生影響,因此需要通過測量明確緩蝕劑在運輸、存儲和服役過程中的熱穩定性,可選擇不同方法進行測試。可利用黏性沉積實驗進行表征。緩蝕劑的熱分解和溶劑揮發,均可能造成黏性沉積物的出現。有機緩蝕劑一遇高溫,即由于熱振動而離解,使緩蝕效果顯著下降,緩蝕劑的效果一般隨溫度上升而降低,可用熱天平測出各溫度下失重的百分率,用以判斷緩蝕劑本身的熱穩定性,確定緩蝕劑合適的使用溫度范圍。


    除了上述幾種主要因素之外,還有緩蝕劑毒性和環境友好性、緩蝕劑與其他材料的兼容性等其他輔助性能測試。基于這些主要緩蝕劑輔助性能的測試,可以使緩蝕劑篩選和評價更為全面和科學,通過約束各項輔助性能,使得緩蝕劑更利于現場應用和充分發揮其緩蝕效果。

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