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  2. 油氣工業(yè)中緩蝕劑的評(píng)價(jià)方法
    2020-02-20 14:40:54 作者:路民旭 來源:腐蝕與防護(hù) 分享至:

    緩蝕劑的測試評(píng)定主要是在各種條件下,對(duì)比金屬在腐蝕介質(zhì)中,有無緩蝕劑時(shí)的腐蝕速率,從而確定緩蝕效率、最佳添加量和最佳使用條件。所以,緩蝕劑的測試研究方法實(shí)際上就是金屬腐蝕的測試方法。

    不同的緩蝕劑產(chǎn)品,應(yīng)在同一實(shí)驗(yàn)濃度、實(shí)驗(yàn)周期、實(shí)驗(yàn)手段、實(shí)驗(yàn)設(shè)備、實(shí)驗(yàn)操作人員下進(jìn)行,確保不同緩蝕劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果的可對(duì)比性。在室內(nèi)試驗(yàn)篩選和緩蝕劑評(píng)級(jí)工作的基礎(chǔ)上,對(duì)優(yōu)選的緩蝕劑還應(yīng)進(jìn)行緩蝕劑加注最佳濃度的測試和評(píng)估,并進(jìn)行緩蝕劑應(yīng)用的經(jīng)濟(jì)性評(píng)估,確保緩蝕劑在現(xiàn)場應(yīng)用的可行性。室內(nèi)篩選評(píng)價(jià)結(jié)束后,還應(yīng)對(duì)滿足要求的緩蝕劑產(chǎn)品現(xiàn)場試驗(yàn)驗(yàn)證,評(píng)價(jià)出真正適合現(xiàn)場腐蝕環(huán)境的緩蝕劑。

    選擇一種實(shí)驗(yàn)室方法在模擬現(xiàn)場條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,可確定緩蝕劑在實(shí)驗(yàn)室和現(xiàn)場使用的量。因此,所選的實(shí)驗(yàn)方法必須簡單易行、快速,可模擬最惡劣的腐蝕案例(比如點(diǎn)蝕),可在經(jīng)濟(jì)有效的條件下進(jìn)行。緩蝕劑經(jīng)過該實(shí)驗(yàn)測試后,可確定其在現(xiàn)場實(shí)際應(yīng)用時(shí)的緩蝕功能。通過比較實(shí)驗(yàn)室測試所得與現(xiàn)場的均勻腐蝕、點(diǎn)蝕速率,旋轉(zhuǎn)籠實(shí)驗(yàn)可模擬惡劣的腐蝕環(huán)境,產(chǎn)生很大很深的局部點(diǎn)蝕,實(shí)驗(yàn)裝置簡單。濺射、旋轉(zhuǎn)圓柱電極(RCE)、旋轉(zhuǎn)圓盤電極(RDE)實(shí)驗(yàn)可用于緩蝕劑的篩選,易確定流型流態(tài),合理考慮了液體流動(dòng)狀態(tài),必須結(jié)合高溫高壓釜才能模擬現(xiàn)場極端苛刻的腐蝕環(huán)境。轉(zhuǎn)輪、密封浸泡及靜態(tài)實(shí)驗(yàn)是排名最后的實(shí)驗(yàn)方法,這些實(shí)驗(yàn)的測試結(jié)果與現(xiàn)場實(shí)際使用的結(jié)果相關(guān)性較差,不能對(duì)應(yīng)。高溫高壓反應(yīng)釜仍是目前緩蝕劑效果評(píng)價(jià)最為常用和被廣泛接受的評(píng)價(jià)方法和設(shè)備。

    根據(jù)緩蝕劑動(dòng)態(tài)模擬實(shí)驗(yàn)結(jié)果,利用失重法分別求取空白和對(duì)比實(shí)驗(yàn)條件下試片的腐蝕速率,參考SY/T 5273—2000《油田采出水用緩蝕劑性能評(píng)價(jià)方法》,計(jì)算獲得該濃度的緩蝕劑在該模擬工況下的緩蝕效率。

    緩蝕劑的性能可以通過緩蝕效率η(或稱緩蝕率)表征。緩蝕效率越大,緩蝕性能越好。

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    式中,v、v0分別是有、無緩蝕劑條件下的腐蝕速率,可用失重指標(biāo)表示,g/(m2·h),或用腐蝕深度指標(biāo)表示,mm/a;i、i0分別是用電化學(xué)方法測定的有、無緩蝕劑條件下相應(yīng)的腐蝕電流密度。緩蝕效率η越大,緩蝕系數(shù)γ也就越大,選用這種緩蝕劑保護(hù),效果就好。

    如果腐蝕時(shí)有氫放出,則評(píng)定某種緩蝕劑能否在實(shí)際中應(yīng)用,除需要了解它的緩蝕效率外,同時(shí)還需要測量金屬的氫脆性質(zhì),因?yàn)橛幸活惥徫g劑緩蝕效率雖然很高,但引起金屬氫脆嚴(yán)重,不能使用。許多情況下金屬表面常產(chǎn)生孔蝕等局部腐蝕。此時(shí),評(píng)定緩蝕劑的有效性,除其緩蝕效率以外,尚需測量金屬表面的孔蝕密度和孔蝕深度等。

    評(píng)價(jià)緩蝕劑的緩蝕性能,還需檢測其后效性能即緩蝕劑濃度從其正常使用濃度顯著降低后仍能保持其緩蝕作用的一種能力。這表明緩蝕劑膜從形成到被破壞能維持的時(shí)間。因此,對(duì)緩蝕劑除了要求其具有較高的緩蝕效率以減少緩蝕劑的用量、減少加入次數(shù)和總用量外,還希望具有較好的后效性能。為評(píng)價(jià)后效性能,需在較長的一段時(shí)間內(nèi)進(jìn)行試驗(yàn)。

    緩蝕劑本身特點(diǎn)是進(jìn)行緩蝕劑篩選、評(píng)估和現(xiàn)場應(yīng)用時(shí)必須考慮的前提條件,是除了緩蝕效率以外的重要指標(biāo)體系。基于緩蝕劑自身特點(diǎn)對(duì)于其緩蝕效果的影響,緩蝕劑篩選和評(píng)估過程中應(yīng)分別開展如下緩蝕劑基本理化性能或緩蝕劑輔助性能的測試和評(píng)估。

     

    ① 溶解性

    緩蝕劑一般溶于適當(dāng)?shù)娜軇┻M(jìn)行存儲(chǔ),一般在-20~30℃存放1~30天。在存儲(chǔ)過程中,緩蝕劑溶液不應(yīng)該發(fā)生任何改變,包括沉淀、相分離或形成黏性物質(zhì)或固態(tài)顆粒。


    ② 油水分配性

    為了抑制腐蝕,必須保證緩蝕劑能夠到達(dá)水相,在油相和水相工況下,緩蝕劑會(huì)在兩相之間分配和分散。這樣,緩蝕劑在水相中用于抑制腐蝕的有效濃度實(shí)際上由于分配在油相中而降低。為了測試緩蝕劑在兩相中的分配或分散能力,必須讓緩蝕劑在兩相中分布一段時(shí)間,然后將水相分離出來,并利用緩蝕劑實(shí)驗(yàn)室評(píng)價(jià)方法測試水相的腐蝕性。也可以進(jìn)行緩蝕劑水溶性評(píng)價(jià)。以水為溶劑(要求無色、澄清、無懸浮物及固體沉渣),將緩蝕劑配成體積分?jǐn)?shù)為10%的溶液,觀察緩蝕劑溶液的分散情況,作為評(píng)價(jià)緩蝕劑水溶性的依據(jù)。


    ③ 乳化傾向

    緩蝕劑往往也是一種表面活性劑,因此易于促進(jìn)油水乳化。某些乳化狀態(tài)非常難以分離,這在原油輸送中往往是不允許的。為了確定緩蝕劑的乳化傾向,將包含緩蝕劑的水相和油相進(jìn)行攪拌,觀察兩相及其界面,兩相比例應(yīng)參考現(xiàn)場油水比例,并在不同比例下進(jìn)行測試。


    ④ 起泡傾向

    由于緩蝕劑內(nèi)包含許多表面活性的物質(zhì),它們能夠?qū)е屡菽囊簯B(tài)碳?xì)浠衔锂a(chǎn)生泡沫,這種泡沫對(duì)于管道輸送是不利的,因此,起泡試驗(yàn)所用的緩蝕劑的濃度既能反映緩蝕劑的劑量,也能進(jìn)行藥劑量評(píng)價(jià)。起泡傾向通過向玻璃管中含有緩蝕劑的溶液通入氣體進(jìn)行測試,確定形成泡沫的高度和穩(wěn)定性,并與沒有添加緩蝕劑的溶液進(jìn)行對(duì)比。


    ⑤ 藥劑間的配伍性

    緩蝕劑在應(yīng)用過程中往往與不同的化學(xué)藥劑共同加注,如破乳劑、阻垢劑、殺菌劑、除氧劑等。藥劑間的配伍性對(duì)于緩蝕劑有效性十分重要。將緩蝕劑、殺菌劑、破乳劑、阻垢劑等化學(xué)處理藥劑按現(xiàn)場使用的質(zhì)量濃度互相混合后考察其配伍性,分別評(píng)價(jià)緩蝕劑與各種藥劑單獨(dú)或混合情況下的緩蝕性能、殺菌性能、防垢性能,以確定緩蝕劑有無減弱或增強(qiáng)各水處理劑性能的作用,各處理劑有無減弱或增強(qiáng)緩蝕劑緩蝕性能的作用,作為評(píng)價(jià)緩蝕劑配伍性好壞的依據(jù)。


    ⑥ 熱穩(wěn)定性

    由于溫度對(duì)緩蝕劑有效性及其狀態(tài)穩(wěn)定性產(chǎn)生影響,因此需要通過測量明確緩蝕劑在運(yùn)輸、存儲(chǔ)和服役過程中的熱穩(wěn)定性,可選擇不同方法進(jìn)行測試。可利用黏性沉積實(shí)驗(yàn)進(jìn)行表征。緩蝕劑的熱分解和溶劑揮發(fā),均可能造成黏性沉積物的出現(xiàn)。有機(jī)緩蝕劑一遇高溫,即由于熱振動(dòng)而離解,使緩蝕效果顯著下降,緩蝕劑的效果一般隨溫度上升而降低,可用熱天平測出各溫度下失重的百分率,用以判斷緩蝕劑本身的熱穩(wěn)定性,確定緩蝕劑合適的使用溫度范圍。


    除了上述幾種主要因素之外,還有緩蝕劑毒性和環(huán)境友好性、緩蝕劑與其他材料的兼容性等其他輔助性能測試。基于這些主要緩蝕劑輔助性能的測試,可以使緩蝕劑篩選和評(píng)價(jià)更為全面和科學(xué),通過約束各項(xiàng)輔助性能,使得緩蝕劑更利于現(xiàn)場應(yīng)用和充分發(fā)揮其緩蝕效果。

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