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  2. 船舶用水性環(huán)氧漆的研制
    2018-07-16 12:29:57 作者:趙琪慧 來源: 工業(yè)涂料工程師 分享至:

        隨著近年來國際標(biāo)準(zhǔn)對環(huán)境保護(hù)、人員健康的重視程度不斷提高,尤其是近年來對溶劑型涂料的VOC含量要求的大幅度下降,環(huán)保型涂料的發(fā)展正在進(jìn)入快車道,其中以高固體、無溶劑和水性化作為其中最主流的幾個發(fā)展方向,得到更廣泛的關(guān)注和研發(fā)投入,涂料水性化是其中的主要發(fā)展方向。涂料發(fā)展從有毒到低毒,從低毒到環(huán)保,已經(jīng)有了質(zhì)的飛躍。近幾年在在船舶涂裝領(lǐng)域,對涂裝的重視也逐漸從單一追求涂裝質(zhì)量和效率,逐漸向更環(huán)保、更健康的方向發(fā)展,這種進(jìn)步突出了涂料企業(yè)對施工人員、對環(huán)境等社會責(zé)任的重視,也使自己的產(chǎn)品具有更高的經(jīng)濟(jì)附加值,提升市場競爭力。船舶涂料的水性化是造船業(yè)為了實(shí)現(xiàn)環(huán)保要求,提升產(chǎn)品技術(shù)附加值,同時保護(hù)施工人員的自身健康等因素出發(fā)而設(shè)計(jì)的產(chǎn)品。本文主要介紹水性涂料在船舶涂裝中的意義,簡要介紹環(huán)氧水性涂料的研發(fā),以及在船舶艙室的施工中針對水性環(huán)氧涂料的一些特性,在配方中所做的改進(jìn)及其效果。

     

        一、水性涂料的意義:

     

        水性涂料以水作溶劑,節(jié)省大量資源;水性涂料消除了施工時火災(zāi)危險性;降低了對大氣污染;水性涂料僅采用少量低毒性醇醚類有機(jī)溶劑,改善了作業(yè)環(huán)境。一般的水性涂料有機(jī)溶劑(占涂料)在10%~15%之間,對降低污染節(jié)省資源效果顯著。

     

        水性涂料目前在集裝箱行業(yè)已經(jīng)率先有比較大范圍的使用,相對于密閉空間、可調(diào)節(jié)施工節(jié)奏和溫度、濕度等外部條件的集裝箱施工,船舶的涂裝施工難度無疑要大得多,因此船舶涂料的水性化需要緊密結(jié)合船舶特有的施工節(jié)奏、習(xí)慣等特性。

     

        水性涂料在船舶涂裝領(lǐng)域的應(yīng)用,國際上曾經(jīng)有一些先例,但是由于水性涂料本身的特性,如蒸發(fā)潛熱高,干燥條件相對苛刻等,涂裝效果差強(qiáng)人意,這也表明船舶用水性涂料的配方設(shè)計(jì)還不是非常完善。目前,中遠(yuǎn)關(guān)西涂料化工有限公司在船舶水性化的領(lǐng)域率先破冰,在船舶用水性環(huán)氧涂料上進(jìn)行了大膽的改進(jìn)。

     

        中遠(yuǎn)關(guān)西在水性涂料的研發(fā)上一直保持著國際領(lǐng)先的技術(shù)水平,這得益于其在集裝箱防腐涂裝上的高技術(shù)投入。近年來,中遠(yuǎn)關(guān)西陸續(xù)成功研制系列水性涂料,在集裝箱涂裝上去的突破性成就,同時,公司致力于在船舶涂料方面的水性化,契合國際船舶涂裝行業(yè)的環(huán)保化趨勢。在上海外高橋、滬東、廣州黃埔船廠等大型船舶制造企業(yè),已經(jīng)有對船舶涂裝水性化的需求,并進(jìn)行過嘗試,但是由于水性涂料本身在性能、施工上還存在一些問題,推廣上還具有很大空間。

     

        二、水性環(huán)氧涂料的配方設(shè)計(jì)

     

        環(huán)氧涂料作為目前應(yīng)用最廣泛的重防腐涂料,其配方設(shè)計(jì)、產(chǎn)品施工等的經(jīng)驗(yàn)都最為豐富,對該系列產(chǎn)品水性化的研究也開始的很早,中遠(yuǎn)關(guān)西的環(huán)氧水性產(chǎn)品在包括集裝箱、儲罐、機(jī)械設(shè)備上都有成功應(yīng)用。雙組分水性環(huán)氧涂料的成膜機(jī)理不同于一般聚合物乳液涂料,也不同于溶劑型環(huán)氧樹脂。其成膜過程既有物理過程,也有化學(xué)過程,取決于分散相的粒徑、分散相環(huán)氧顆粒的粘度和玻璃化溫度,以及固化劑和環(huán)氧樹脂的相容性。環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)中含有脂肪族羥基、醚鍵和活潑性環(huán)氧基團(tuán),羥基和醚鍵具有極性,分子可與相鄰界面之間的游離鍵反應(yīng),形成比較牢固的化學(xué)鍵,使漆膜不僅具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能,同時與被涂表面的附著力好,最突出的是它對金屬的附著力強(qiáng);同時,由于含有苯環(huán)和醚鍵,結(jié)構(gòu)稠密,使漆膜的耐化學(xué)藥品性和耐油性也很好,特別是耐堿性非常好,這使得環(huán)氧樹脂本身具有防銹功能,同時通過選擇高性能的防銹顏料,因此,制備出的雙組分水性環(huán)氧金屬防腐蝕涂料防銹效果和抗化學(xué)腐蝕性均能達(dá)到在船舶使用的重防腐環(huán)境下,應(yīng)對海洋氣候所需要的防腐性能。

     

        船用水性環(huán)氧漆,首先要滿足船舶使用中防腐的要求,其次有良好的施工性,以水性環(huán)氧底漆30主劑(EPOSAFEPRIMER 30 BASE)為例,實(shí)驗(yàn)配方如下表1:

     

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        表1:水性環(huán)氧涂料配套

     

        其中采用了高性能的水性環(huán)氧樹脂和水性環(huán)氧固化劑,并根據(jù)船舶涂裝特有的生產(chǎn)節(jié)奏和施工環(huán)境等,采用適當(dāng)?shù)闹鷦ν苛系睦砘阅苓M(jìn)行完善。由于雙組份水性環(huán)氧涂料的非均相性,水相中的固化劑向環(huán)氧樹脂乳膠粒中的擴(kuò)散對固話成膜的作用至關(guān)重要,本配方采用的美國氰特公司水性環(huán)氧樹脂EP系列,具有比較適宜的環(huán)氧樹脂乳膠粒大小,同時在和固化劑反應(yīng)的擴(kuò)散速率,反應(yīng)進(jìn)程方面都做了很好的改進(jìn)。水性環(huán)氧漆所選擇的防銹顏料,也考慮了水性涂料本身防銹性能較弱的特點(diǎn),如,氧化鐵紅是一種具有良好的化學(xué)惰性的功能性顏料,在涂層中呈鱗片狀排列,使腐蝕介質(zhì)到達(dá)底材的擴(kuò)散變得非常困難。三聚磷酸鋁是一種白色粉末,微溶于水,不揮發(fā),三聚磷酸根離子能與底材的金屬離子有更強(qiáng)的螯合力,在被涂物表面形成卓越的鈍化膜。這些防銹顏料的選擇強(qiáng)化了環(huán)氧涂料的防腐性能。

     

        水性漆的制備:將蒸餾水加入設(shè)備容器,將高速分散機(jī)轉(zhuǎn)速調(diào)至300r/min,在攪拌下一次加入。按照配方中的量,在水中加入潤濕劑、分散劑,然后加入防銹顏料及填料,在高剪切力作用下砂磨分散30分鐘,使細(xì)度小于50um,然后加入到水性環(huán)氧樹脂中,充分混合,再加入消泡劑、流平劑、PH調(diào)節(jié)劑和增稠流變劑等其他助劑,中低速攪拌,充分混合均勻,即制備得水性金屬防腐蝕涂料。

     

        (1)    水性環(huán)氧樹脂的固化

     

        水性環(huán)氧樹脂的固化過程

     

        采用傅里葉變換紅外譜儀,將涂有試樣的膜片在恒溫恒濕的環(huán)境下進(jìn)行掃描,水性環(huán)氧樹脂的固化進(jìn)行了紅外表征。圖1顯示的是水性環(huán)氧樹脂的紅外光譜圖,圖2顯示的是水性環(huán)氧樹脂固化劑的紅外光譜圖。

     

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        圖1:水性環(huán)氧乳液樹脂EP385    

     

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        氰特圖2:水性環(huán)氧樹脂固化劑A419  

     

        氣體化學(xué)由于水性涂料以水作為稀釋劑,水的表面張力為72.6dyn/cm,要比一般有機(jī)溶劑大,是涂料常用有機(jī)溶劑的2.5倍,因而難以浸潤底材,易產(chǎn)生縮孔,配方中采用氰特的水性環(huán)氧樹脂以及氣體化學(xué)的助劑,很好的解決了水性涂料潤濕分散性差,而且對施工條件要求比較苛刻的問題,同時采用防銹顏料、基材潤濕劑、潤濕分散劑、消泡劑、鈦白粉等,使配方保持了面漆的均一流平和外觀,同時避免水性涂料對底材容易產(chǎn)生閃銹的問題。

     

        上述涂料制備后,可測得涂料基本理化性能如下,見表2:

     

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        該結(jié)果符合實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)目的,對比同類型環(huán)氧漆,具有良好的防腐性和施工性。

     

        三、水性環(huán)氧涂料的施工

     

        在船舶的艙室施工中,傳統(tǒng)的溶劑型涂料施工一直存在比較大的弊端,對于居住艙室、機(jī)艙等部位,空間狹小,根據(jù)各船廠的自身?xiàng)l件不同、施工水平差異等,對艙室施工時,經(jīng)常存在通風(fēng)設(shè)施差,操作忙點(diǎn)多等問題,施工中又經(jīng)常有交叉作業(yè)的情況,容易發(fā)生火災(zāi)和中毒等事故,另外在一些艙室采用絕緣包覆施工中,絕緣隔熱材料和包覆材料多為多孔性,吸附大量施工中逸散的涂料和溶劑,造成艙室除味困難,影響之后船舶操作人員的健康。水性涂料的使用能夠比較好的減輕這種狀況,同時容許交叉作業(yè),提高造船效率。

     

        但是水性涂料的干燥條件比油性涂料要更嚴(yán)格,如對環(huán)境溫度、空氣濕度的要求等。由于水的蒸發(fā)潛熱比溶劑高很多,水的蒸發(fā)潛熱為2457.22kJ/kg,而涂裝常用溶劑的蒸發(fā)潛熱:二甲苯為343.2kJ/kg,丁醇為590.2kJ/kg,酮類為343~444kJ/kg,都要比水低得多,因此對于水性涂料的施工來說,環(huán)境溫度要求比較嚴(yán)格,在5℃以下,水性涂料施工停止。

     

        中遠(yuǎn)關(guān)西為船舶涂料提供防腐保護(hù)已經(jīng)超過20年,對船舶施工節(jié)奏和施工特點(diǎn)非常熟悉,因此在開發(fā)船舶用水性涂料的過程中,考慮了雙方的特點(diǎn),在研發(fā)的新產(chǎn)品中加入干燥促進(jìn)劑,如美國氰特公司的EP384W/53WAMP,為水性環(huán)氧涂料增強(qiáng)初期干燥性能和與金屬、混凝土基材的附著力,為在船塢、船臺等露天環(huán)境的施工創(chuàng)造條件,經(jīng)驗(yàn)證,產(chǎn)品可在5度以上露天環(huán)境中使用,并對相對濕度有比較高的耐受范圍。在旅順4810船廠的工程船施工中,上層建筑內(nèi)部采用水性環(huán)氧產(chǎn)品,干燥性能良好。

     

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