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  2. 揭秘鱗片膠泥 連載二
    2015-09-24 11:33:12 作者:51fangfu 歐陽(老毒物) 來源:中國腐蝕與防護網(wǎng) 分享至:

           鱗片膠泥原料

          樹脂

     

      目前應(yīng)用在鱗片膠泥領(lǐng)域的熱固性樹脂主要有:環(huán)氧樹脂、乙烯基酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂。此外應(yīng)用在一些特殊的鱗片膠泥涂料領(lǐng)域的材料還有聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、氯醋樹脂、氯化橡膠、氯磺化聚乙烯、聚氯乙烯、雜化涂料等,這種鱗片膠泥只限于溶劑型薄涂涂料,達到一定厚度后,采用溶劑型揮發(fā)成膜類的鱗片涂料,成膜時溶劑無法揮發(fā)出來,導(dǎo)致致密性太差,鼓泡多,表面不平整等一系列的弊端,盡管市場上有FVC 聚氯乙烯鱗片涂料地坪的案例,但絕非熱點。

     

      呋喃樹脂、酚醛樹脂屬縮合型固化樹脂,酸性固化劑反應(yīng)之后會有小分子生成, 在迷宮效果的鱗片中,難以逸出,導(dǎo)致最終固化物致密性不足,層質(zhì)疏松,小鼓泡很多,所以它們一般不可獨立作為鱗片膠泥的基體樹脂使用,但在一定程度上會作為環(huán)氧樹脂的改性樹脂使用,改性之后的環(huán)氧樹脂再作為鱗片膠泥的基體樹脂。

     

      和高固體分環(huán)氧樹脂涂料一樣,無溶劑玻璃鱗片膠泥也由雙酚A 型液體環(huán)氧樹脂、活性稀釋劑、活性增韌劑、助劑及合適的固化劑等組成。因為雙酚A 型環(huán)氧樹脂分子中含有極性高而不易水解的羥基和醚鍵,對基材有良好的附著力,涂料固化時的體積收縮率低,耐化學(xué)藥品性能良好。環(huán)氧樹脂鱗片膠泥涂料,筆者公司也有對應(yīng)的產(chǎn)品,有需要的讀者,可向筆者索取相關(guān)資料。

     

      不飽和聚酯根據(jù)生產(chǎn)原料、生產(chǎn)工藝的不同,主要有間苯型和雙酚A 型兩種。前者由于主鏈苯環(huán)上的兩個酯基相距較遠, 受空間影響小,結(jié)構(gòu)相對穩(wěn)定。所以耐酸、耐沸水性和耐溫性好(可耐120℃);后者由于具有較大的雙酚A 結(jié)構(gòu)和較低的酯基含量,與前者相比突出表現(xiàn)在耐蝕性(即耐酸堿等)和較好的綜合力學(xué)性能。此類樹脂應(yīng)用到鱗片膠泥中,價格低,耐蝕性較好。但是20 世紀(jì)80 年代以后,逐漸被乙烯基酯樹脂鱗片膠泥代替了,目前在市場上還有少量應(yīng)用的不飽和聚酯樹脂鱗片膠泥的不飽和聚酯樹脂種類僅存:雙酚A 型不飽和聚酯樹脂、對苯型不飽和聚酯樹脂和二甲苯型不飽和聚酯樹脂,但應(yīng)用也已經(jīng)很少了。

     

      乙烯基酯不飽和聚酯樹脂既有環(huán)氧樹脂優(yōu)良的粘結(jié)性,又有不飽和聚酯樹脂優(yōu)良的加工工藝性,酯基含量更少,耐水、耐蝕性優(yōu)良。由于分子中存在羥基,可提高對鱗片的浸潤,故具有更優(yōu)良的施工工藝性。目前,國外常用酚醛型和雙酚型兩種。前者結(jié)構(gòu)中含有2 個以上乙烯基端基,具有高度的交聯(lián)密度,又因分子鏈以酚醛結(jié)構(gòu)為主,故有良好的耐酸、耐溶劑、耐熱性, 是許多耐蝕環(huán)境防腐的佳選。而雙酚型在末端含酯基和雙鍵,酯基密度小,酯基旁又有甲基提供空間障礙保護,因而具有極優(yōu)良的耐酸、耐堿性和極好的韌性(無需額外化學(xué)增韌改性其延伸率即可達6%), 最適合鱗片涂料。這種樹脂交聯(lián)密度大, 抗?jié)B性最好。生產(chǎn)時,為避免危險,方便施工,一般環(huán)烷酸鈷加入樹脂制成預(yù)促型。乙烯基酯樹脂是目前鱗片膠泥使用的主要的熱固性樹脂品種,可以制造出薄涂、厚涂、柔性、耐磨等多種鱗片膠泥。

     

      更多有關(guān)環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、聚氨酯樹脂的相關(guān)知識,各位朋友能找到大量的資料,在此不作累述。

     

      環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂和乙烯基酯樹脂,不僅可以采用室溫固化體系, 還可采用中高溫固化體系,但在鱗片膠泥應(yīng)用中,只選用室溫固化體系。若采用中高溫固化體系,粘度因溫度升高而降低的速度大于凝膠固化的速度,導(dǎo)致表面流淌嚴(yán)重,最終破壞了襯里層的厚度均一性, 也破壞了鱗片排列的有序性,失去了其最大的優(yōu)勢--抗?jié)B性能,因此只選用室溫固化體系。

     

      玻璃鱗片

     

      玻璃鱗片最早是由美國歐文斯―康寧公司(Owens Corning) 于20 世紀(jì)50 年代開發(fā)出來,和環(huán)氧樹脂混合制造出環(huán)氧玻璃鱗片涂料,用于混凝土和鋼材內(nèi)襯等重防腐工程。同期,日本研究出性能更優(yōu)越的環(huán)氧乙烯基酯樹脂(VE),乙烯基酯樹脂玻璃鱗片膠泥(也有稱為涂料)成功應(yīng)用于煙氣脫硫裝置。20 世紀(jì)80 年代初,我國與日本對口技術(shù)交流中,玻璃鱗片技術(shù)進入我國。日本王子橡膠是介入國內(nèi)這個領(lǐng)域最早的日本防腐企業(yè)。原化工部化工機械研究院防腐工程研究所于1982 年開始玻璃鱗片樹脂襯里的開發(fā)性研究,20 世紀(jì)80 年代中期,開發(fā)出相應(yīng)的玻璃鱗片膠泥涂料品種。

     

      制造玻璃鱗片選用的原料為含中堿的C 型玻璃,相對于E 型玻璃,它不但具有良好的工藝性能,還有良好的耐蝕性能。C 型玻璃中含堿量高,能降低熔融溫度、黏度、析晶性,對鱗片吹制有利。但含堿量過高( 超過12%) 就會顯著降低其耐腐蝕性。要制得薄而高強度的玻璃鱗片最關(guān)鍵的要控制工藝,即控制熔體溫度、吹制壓力、冷卻速度等要素。合格的玻璃鱗片密度較平板玻璃小,但強度卻較其大。

     

      玻璃鱗片是一種只有2μm~4μm厚、6μm~10μm 寬的片狀玻璃質(zhì)填料,作為一種特殊的防腐材料,用于防腐涂料中。在熱固性樹脂里填充這些經(jīng)特殊處理的玻璃鱗片,可以大幅度提高其性能,所以玻璃鱗片已成為倍受青睞的新型防腐材料。目前主要按照表1 進行分類。
     


     

      玻璃鱗片膠泥涂料可按樹脂種類、鱗片片徑大小、涂料黏度、襯里厚度分類。按粘度可分為玻璃鱗片涂料( 薄膜型0.2mm~0.4mm、中膜型0.4mm~1.0mm)、玻璃鱗片厚漿涂料( 厚膜型1.5mm~2.0mm)、玻璃鱗片膠泥( 膠泥型2.0mm~4.0mm) 三種。

     

      在鱗片膠泥配制中,要求鱗片無雜物、干燥、無污染,符合《HG/T 2641-2009 中堿玻璃鱗片》的技術(shù)指標(biāo)。玻璃鱗片是以中堿玻璃(C 玻璃)為原料(市場上也有以E 型玻璃為原料的玻璃鱗片,但極少, 一般都要定做),采用高溫熔融經(jīng)吹制而成的。常見的玻璃鱗片為厚2μm~4μm, 比重在2.5 左右, 片徑50μm~3000μm 鱗片狀薄片,片徑在10μm~400μm 之間的稱為微型,常用于噴涂或刷涂的涂料; 片徑在400μm~600μm之間的稱為中型, 常用于刷涂的涂料;片徑大于600μm 的稱為大型,常用于制作襯里膠泥和厚涂型涂料。應(yīng)用于膠泥和涂料領(lǐng)域,片徑大小和目數(shù)規(guī)格,也可咨詢相應(yīng)玻璃鱗片制造商, 一般都是目數(shù)大的多用于涂料中,目數(shù)小的多用于膠泥中。

     

      可根據(jù)襯里方法、襯里性能要求選擇大小合適的鱗片和樹脂混合達到防腐的要求。與單層厚度相比,玻璃鱗片的長度有10 倍以上之多,形狀為鱗片狀極薄的薄片。根據(jù)不同的涂覆方法、物性要求來選擇大小不同的薄片。鱗片涂料相較于鱗片膠泥而言,玻璃鱗片的目數(shù)更大、偶聯(lián)劑處理要求更高。

     

      玻璃鱗片由于其自身的特殊結(jié)構(gòu)和優(yōu)良的耐腐蝕性能,通常被用作重防腐蝕涂料和襯里的填料,玻璃鱗片在膠泥或涂料中呈層狀分布(1000μm~1500μm 涂層中有100~150 層玻璃鱗片),使防腐層構(gòu)成迷宮式結(jié)構(gòu),有效降低空氣和環(huán)境液的透過率,從而達到抗介質(zhì)滲透之目的,同時玻璃鱗片可降低整個涂層的膨脹系數(shù)及硬化收縮率從而提高了涂層和基體材料的接著性,防止裂縫和剝離脫落現(xiàn)象的出現(xiàn)。

     

      玻璃鱗片化學(xué)處理劑及處理方式的選擇,對材料的性能及其制備工藝影響很大。經(jīng)過偶聯(lián)劑處理和不經(jīng)過偶聯(lián)劑處理的玻璃鱗片,其耐蝕性能相差很大,特別是耐一些強腐蝕介質(zhì)時區(qū)別很大。偶聯(lián)劑不僅能有效地在樹脂和鱗片界面起到化學(xué)鍵合作用,提高其物理性能,而且形成的聯(lián)接鍵還必須具有耐化學(xué)腐蝕介質(zhì)破壞的性能。玻璃鱗片表面處理采用的偶聯(lián)劑的選擇以及適宜的添加量,目前都還只是經(jīng)驗數(shù)據(jù), 通常使用的偶聯(lián)劑有硅烷偶聯(lián)劑和酞酸酯偶聯(lián)劑,目前市場上出售的絕大部分是經(jīng)偶聯(lián)劑處理后的玻璃鱗片產(chǎn)品。必要時, 建議向歐文斯- 康寧、坂硝子等公司咨詢。

     

      玻璃鱗片是個好東西,但是并不是說任何情況下都適合去使用或單獨使用玻璃鱗片。因此需要特別指出的是:①固體含量低,成膜類涂料涂層的揮發(fā)性溶劑太多, 則不宜加入玻璃鱗片;②在使用玻璃鱗片的同時,一定要輔以其它顏、填料;③玻璃鱗片的片徑不是越大抗?jié)B透性能越好, 往往需要大小配合使用。

     

      玻璃鱗片采用防水牛皮紙袋包裝,產(chǎn)品存放應(yīng)高于地面10cm 并作防潮處理,打開包裝時,發(fā)現(xiàn)有結(jié)塊和互粘附等現(xiàn)象, 說明吸潮變質(zhì),不可使用。

     

      總結(jié)來說,玻璃鱗片之于涂料和樹脂膠泥的主要好處有以下幾點:

     

      ①受介質(zhì)、氣體、水蒸氣的滲入遠小于普通涂料或玻璃鋼,不容易產(chǎn)生介質(zhì)擴散,可有效地避免底蝕、分離、鼓泡、剝離等物理破壞;

     

      ②提高了涂層和膠泥的機械強度;

     

      ③降低了涂層或膠泥襯里層熱膨脹系數(shù),防止應(yīng)力剝離;

     

      ④耐磨性和擦傷抵抗性較強,遇機械損傷只限于局部,擴散趨勢小;

     

      ⑤由于玻璃鱗片分散了應(yīng)力,各接觸面的殘余應(yīng)力小、熱膨脹系數(shù)也小,故粘接強度不會因熱膨脹而衰減,熱穩(wěn)定性好;

     

      ⑥修復(fù)性佳,使用幾年后,破壞處只需簡單處理, 即可修補;

     

      ⑦對防護面適應(yīng)性強,尤其適用于復(fù)雜表面的防腐;

     

      ⑧施工性好。可用噴涂、滾涂、刮涂等多種方法施工,整體性好,且現(xiàn)場配料方便,可室溫固化及熱固化。




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