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  2. 金屬頂刊《Acta materialia》:解決激光粉末床增材制造馬氏體不銹鋼的熱裂難題!
    2023-12-11 16:40:34 作者:材料學(xué)網(wǎng) 來源:材料學(xué)網(wǎng) 分享至:

     

    導(dǎo)讀:對(duì)于在冷卻時(shí)經(jīng)歷固相轉(zhuǎn)變的合金,比如易熱裂的高強(qiáng)度馬氏體時(shí)效鋼C465由于缺乏凝固狀態(tài)的化學(xué)偏析數(shù)據(jù),難以消除熱裂。本文通過添加氮化鈦(TiN)顆粒,解決了激光粉末床熔合工藝下的熱裂問題。凝固過程中,氮化鈦促進(jìn)晶粒細(xì)化,減緩低固相溫度下液膜的形成。在冷卻條件下,氮化鈦部分溶解使得馬氏體的起始溫度降低,于是生成較多殘余奧氏體。在隨后的退火中,溶解的鈦減慢了奧氏體還原動(dòng)力學(xué),而溶解的氮提高了屈服強(qiáng)度。拉伸變形下的材料遵循三個(gè)階段的加工硬化行為,表明應(yīng)變誘導(dǎo)馬氏體相變。這項(xiàng)工作強(qiáng)調(diào),除了核劑的晶粒細(xì)化能力外,在處理易發(fā)生相變的合金的熱裂問題時(shí),還需要嚴(yán)格檢查加工過程中核劑部分溶解的影響。
    高強(qiáng)度鋼(HSS)已經(jīng)得到廣泛研究并在增材制造(AM)應(yīng)用,如沉淀硬化不銹鋼和馬氏體時(shí)效鋼,但最先進(jìn)的高強(qiáng)度鋼并沒有被廣泛接受。這種采用率差異的一個(gè)主要原因是,像許多其他合金一樣,高強(qiáng)度鋼在快速凝固過程中會(huì)出現(xiàn)裂紋。然而,與大多數(shù)易裂紋材料(鋁和鎳合金)不同,鋼在制造過程中經(jīng)常經(jīng)歷多次相變,這使得其內(nèi)部的裂紋緩解任務(wù)更加艱巨。
    2010年以來,定制高速鋼因其高耐腐蝕性,受到學(xué)術(shù)界和工業(yè)界越來越多的關(guān)注。它可以在不需要保護(hù)涂層(防范有毒的鎘和鉻)的情況下運(yùn)行,因而提供了更可持續(xù),更環(huán)保。據(jù)研究,在不銹鋼高強(qiáng)度鋼中,C465具有最高的強(qiáng)度之一,比17-4 PH高出約50%,同時(shí)具有相當(dāng)高的耐腐蝕性和韌性。如果利用這些特性,結(jié)合增材制造,有望實(shí)現(xiàn)一些新功能和應(yīng)用,例如高性能汽車上的吸沖擊力泡沫、帶有內(nèi)部冷卻通道的復(fù)雜鉆頭、復(fù)雜的大推力船舶螺旋槳。
    在本研究中,我們嘗試使用激光粉末床熔合(LPBF)技術(shù)制備C465。我們的初步結(jié)果表明,該合金在激光粉末床熔合過程中極易發(fā)生熱裂。增材制造合金中熱裂紋(也稱為熱撕裂)通常因?yàn)槟探Y(jié)束時(shí),分裂誘導(dǎo)液膜固相溫度低于周圍材料。
    在以往的增材制造工作中,已采用了幾種方法降低熱裂紋。但是對(duì)于熱裂紋敏感鋼,直接采這些方法仍然存在問題。因?yàn)楝F(xiàn)代高速鋼(主要是馬氏體時(shí)效等級(jí))經(jīng)歷了多次相變。因此,通過實(shí)驗(yàn)手段獲取凝固后的元素分配信息很復(fù)雜。阻礙了在增材制造過程中通過合金設(shè)計(jì)來消除熱裂。
    本文以C465合金為例,強(qiáng)調(diào)解決高強(qiáng)度馬氏體時(shí)效鋼的熱裂問題時(shí),需要考慮的復(fù)雜性質(zhì)等重要方面。我們將首先介紹材料中熱裂紋的嚴(yán)重性,以及幾種現(xiàn)有熱裂紋消除方法的局限性。在前驅(qū)鋼原料粉末中引入鈦顆粒,得到無裂紋試樣。并對(duì)鈦對(duì)組織和拉伸性能的影響進(jìn)行了詳細(xì)的研究和討論。這項(xiàng)工作不僅有助于采用高強(qiáng)度不銹鋼馬氏體時(shí)效鋼進(jìn)行增材制造,而且還有助于任何在生產(chǎn)過程中經(jīng)歷相變的合金,如快速凝固。
    華東理工大學(xué)孫彬涵等教授相關(guān)研究以“Laser powder bed fusion of crack-susceptible stainless maraging steel undergoing solid-state phase transformations”為題發(fā)表在Acta Materialia上。

    鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1359645423008637

    1所示。C465®合金在(a) OM(b) SEM條件下裂紋的代表性圖像。(c)拉伸斷裂后,這些裂紋表面光滑且呈枝晶狀,表明存在熱裂紋(即凝固裂紋)(d)BSE模式下發(fā)現(xiàn)均勻分布的明亮對(duì)比線和納米級(jí)析出物。

    2所示。兩熱裂紋附近鑄態(tài)C465合金的EBSD研究。(a)與圖像質(zhì)量圖疊加的相圖,藍(lán)色為殘余奧氏體(FCC)的分布,紅色為轉(zhuǎn)變馬氏體(BCC)的分布。(b)與圖像質(zhì)量圖疊加的逆極圖(inverse pole figure, IPF),顯示了顆粒形態(tài)及其在面外觀察方向上的方向。(c)先前奧氏體晶粒重建過程中馬氏體轉(zhuǎn)變變體的分類。(d)2(c)中白色實(shí)線包圍的馬氏體晶粒相對(duì)于母體奧氏體晶粒取向的極點(diǎn)圖。遵循Kurdjumov-Sachs (KS)關(guān)系的理論方向用黑色圓圈標(biāo)記。(e)先前重建的奧氏體IPF圖,藍(lán)色突出顯示高角度晶界(HAGBs),白色箭頭表示裂縫。

    成品C465合金的擴(kuò)大EBSD研究。(a)疊加在圖像質(zhì)量圖上的殘留奧氏體晶粒。(b)在面外方向觀察的奧氏體和馬氏體相的IPF圖。位于BCC馬氏體內(nèi)的FCC晶粒用黑色虛線框表示。(c)重建的奧氏體晶粒。

     4 含熱裂紋的C465合金的能譜圖。鈦沿裂紋富集,同時(shí)檢測(cè)到鐵的耗盡。其他元素如NiCrMo等沒有明顯的化學(xué)偏析。

     5 C465合金的額外增材制造,(a)使用更小的激光功率130 W和更薄的10 μm厚度,與175 W30 μm粉末厚度的原始樣品相比。(b)在保持激光加工條件不變的情況下,通過粉末混合加入1.0 wt.%TiN顆粒。

    6 (a)C465(b)摻有1 wt.% TiN顆粒的C465在不同的臨界間退火溫度下退火4h后的顯微硬度值。

     (a)面心立方(FCC)相的數(shù)量,包括保留的和還原的奧氏體,以及體心立方(BCC)或體心四邊形(BCT)馬氏體的體積%(b) C465合金在鑄態(tài)、420℃(峰值顯微硬度)630℃(過退火)條件下的代表性XRD譜。

    8 (a1-a4)C465(b1-b4)1 wt.% TiNC465IPF圖分別由重建的奧氏體晶粒、在構(gòu)建條件下的樣品和在420℃630℃退火后的樣品組成。相應(yīng)的相位圖也放在相關(guān)指規(guī)數(shù)數(shù)據(jù)的下面。

    9(a1-a3)構(gòu)建的C465(b1-b3) C465暴露于630°C4小時(shí)(過退火條件)的掃描透射電子顯微鏡(STEM)(a1)中的黃色箭頭表示沉淀物的位置。

    10 (a)1 wt.% TiNC465(b)1 wt.% TiNC465420℃熱處理4小時(shí)后的掃描透射電子顯微鏡(STEM)(c)這兩種條件下的平均沉淀半徑和體積分?jǐn)?shù)。(d)420℃下熱處理4 hTiN析出物的能量色散x射線能譜圖(EDS)

    11. (a)C465合金在鑄態(tài)420℃退火和630℃退火條件下的拉伸性能;(b)在鑄態(tài)、420℃退火、450℃退火和630℃退火條件下,TiN含量為1wt .%C465合金;(c)1.5% wt.% TiNC465合金,在鑄態(tài)和450℃退火條件下。

    12. (a)利用ThermoCalc TCFE12數(shù)據(jù)庫對(duì)C465合金進(jìn)行Scheil-Gulliver模擬。(b)計(jì)算得到的Scheil凝固過程中元素的分配系數(shù)。

    13所示。(a) C465合金的馬氏體起始溫度()TiN濃度的變化有關(guān),使用ThermoCalc鋼模型計(jì)算。(b)平衡條件下C465合金中FCC的摩爾分?jǐn)?shù)與Ti濃度和溫度的關(guān)系。(c)在含TiN量為1 wt.%C465合金中,在420℃熱處理4 h后,TiN析出物優(yōu)先沿晶界/相界分布。

    14所示。(a)計(jì)算溶解氮對(duì)屈服強(qiáng)度的貢獻(xiàn),添加1 wt.% TiNC465的屈服強(qiáng)度差異,Orowan-Ashby和修正的orowan模型的沉淀強(qiáng)化,以及取代元素的固溶體強(qiáng)化。(b)11拉伸結(jié)果的加工硬化曲線。(b1)1wt .% TiNC465在斷口處的IPF圖。(b2)相變誘發(fā)塑性(TRIP)鋼典型的三階段加工硬化行為示意圖。

    15所示。TiN對(duì)C465合金顯微組織和相演化影響的示意圖。

    附錄圖1。以假設(shè)的奧氏體“Fe-18Ni-1X”合金為例,研究了不同合金成分的平衡分配系數(shù)與熔化溫度的關(guān)系。
    綜上所述,為解決在激光粉末床熔合過程中易發(fā)生相變的合金熱裂問題,本文工作突出了需要考慮的潛在因素。冷卻過程中的固態(tài)相變抹去了元素分布信息,而這對(duì)于解決熱裂問題至關(guān)重要。基于本研究的不銹鋼馬氏體時(shí)效鋼C465,主要結(jié)論如下:
    1)
    盡管Ti元素有助于鋼中所需的η-Ni3Ti強(qiáng)化相的形成,但在凝固過程中Ti元素有很強(qiáng)的分配傾向,分配系數(shù)接近0.2,這導(dǎo)致Ti元素沿著HAGBs分裂并形成低固相液體膜,從而引發(fā)熱裂。單純的工藝修改,如降低熱量輸入,不足以防止其分塊或消除熱裂紋。
    2
    晶粒成核劑TiN能有效減小奧氏體晶粒尺寸,從而解決C465的熱裂問題。然而,與在使用過程中不經(jīng)歷相變的材料不同,為馬氏體時(shí)效鋼等相變材料選擇晶粒細(xì)化劑時(shí),除了晶粒細(xì)化能力外,還需要考慮幾個(gè)額外的因素。
    3
    在冷卻過程中,基體中Ti顆粒的部分溶解降低了合金的馬氏體起始溫度,從而產(chǎn)生更多的殘余奧氏體。此外,在高于400℃的高溫下,基體成分變化降低了平衡奧氏體含量。再加上納米TiN的齊納漸縮效應(yīng),奧氏體在加熱過程中受到動(dòng)力學(xué)限制。
    4
    TiN的引入也會(huì)影響合金的拉伸性能。在用TiN退火后,TiN顆粒部分溶解產(chǎn)生的溶解N有助于提高屈服強(qiáng)度。本研究中奧氏體穩(wěn)定性較低,TiN材料發(fā)生了應(yīng)變誘導(dǎo)馬氏體相變。為了確保高后均勻伸長(zhǎng)率,之后需要完全無裂紋的樣品。

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