東華大學(xué)先進(jìn)低維材料中心特聘研究員儲(chǔ)玲玲課題組在過(guò)渡金屬催化烯烴官能團(tuán)化研究領(lǐng)域取得新進(jìn)展,研發(fā)成功金屬催化的新方法。相關(guān)研究成果在線(xiàn)發(fā)表于《自然—通訊》。
儲(chǔ)玲玲教授(中)指導(dǎo)論文共同第一作者
博士生趙先(左)、涂海勇(右)
烯烴是一類(lèi)廉價(jià)易得且應(yīng)用廣泛的化工原料。酮類(lèi)化合物是一類(lèi)廣泛存在于醫(yī)藥、農(nóng)藥和天然產(chǎn)物中的重要結(jié)構(gòu)單元,也是一類(lèi)重要的有機(jī)合成中間體。 但是,由于金屬羰基類(lèi)中間體易發(fā)生脫碳反應(yīng),目前報(bào)道的烯烴碳酰化反應(yīng)只限于單組分和少數(shù)雙組分反應(yīng)模式,多組分反應(yīng)模式鮮有報(bào)道。
儲(chǔ)玲玲課題組通過(guò)利用弱相互作用導(dǎo)向的鎳催化自由基接力還原偶聯(lián)策略,成功實(shí)現(xiàn)了非活化烯烴的三組分碳酰化反應(yīng)。據(jù)悉,該方法利用自由基加成到烯烴形成烷基自由基,隨后與酰基鎳發(fā)生交叉偶聯(lián),一步高效構(gòu)建兩個(gè)碳—碳鍵,同時(shí)利用烯烴底物的弱導(dǎo)向基團(tuán)實(shí)現(xiàn)了優(yōu)秀的化學(xué)選擇性和區(qū)域選擇性。該反應(yīng)條件溫和,具有優(yōu)異的底物實(shí)用性,復(fù)雜藥物分子和天然產(chǎn)物等衍生物也能高效發(fā)生轉(zhuǎn)化。
專(zhuān)家表示,利用這個(gè)新穎的催化方法,可以從簡(jiǎn)單易得的原料出發(fā)合成一系列重要的氟烷基酮化合物。該項(xiàng)工作為非活化烯烴的選擇性官能團(tuán)化提供了新的設(shè)計(jì)思路。
相關(guān)論文信息:https://www.nature.com/articles/s41467-018-05951-6
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