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  2. 江雷Adv. Funct. Mater.:仿生荷葉-超親水表面與超疏水表面結(jié)合的Janus界面材料
    2017-05-25 08:55:39 作者:本網(wǎng)整理 來(lái)源:材料人 分享至:

        【引言】

     

        具有超級(jí)浸潤(rùn)性(超疏水/油 或 超親水/油)的界面材料在現(xiàn)實(shí)世界中解決了諸多問題,如溢油清理、表面防霧、防腐蝕等。在文人眼中,荷的出淤泥而不染是高潔的;在理工人眼中,荷的高潔則是大自然贈(zèng)予人類寶貴的教科書——超疏水材料的問世正式基于對(duì)荷葉的仿生。自然界種種“自然而然”的現(xiàn)象總能教會(huì)勇于探索的人類許多知識(shí)。樹上掉落的蘋果引發(fā)了牛頓的思考,而荷葉在水面的漂浮,也引起了科研人員的探索熱情。荷葉正是將超疏水性和超親水性完美結(jié)合的產(chǎn)物,其具有兩種超浸潤(rùn)特性(上表面超疏水,下表面超親水)使得荷葉能夠穩(wěn)定漂浮在水面上。如果人們將超親水和超疏水結(jié)合起來(lái),又會(huì)碰撞出怎樣的火花?

     

        【成果簡(jiǎn)介】

     

        近日,天津大學(xué)曹墨源副教授和北京航空航天大學(xué)及中科院理化所江雷院士(共同通訊作者)等人在期刊Advanced Functional Materials上以“Improved Interfacial Floatability of Superhydrophobic/Superhydrophilic Janus Sheet Inspired by Lotus Leaf”為題報(bào)道了一種非對(duì)稱的具有兩面超浸潤(rùn)性的界面材料。作者學(xué)習(xí)荷葉,制備出上表面超疏水下表面超親水的銅片,作者稱之為“Janus銅片”(即兩面神銅片)。這種Janus銅片能夠穩(wěn)定的“固定”在空氣/水界面上,表現(xiàn)出穩(wěn)定的界面漂浮性。與同樣能夠漂浮的超疏水基片相比,Janus銅片不僅能夠漂浮,甚至能夠如固定一般附著在空氣/水界面上;同時(shí)在諸如己烷-水和CCl4-水等多相界面上表現(xiàn)出相似的性質(zhì)。Janus銅片具有顯著增強(qiáng)的穩(wěn)定性和抗旋轉(zhuǎn)特性,能夠像船只一般具有水面航行能力,即使是在湍急的水流中;也能抵御強(qiáng)風(fēng),甚至征服“瀑布”。這一發(fā)現(xiàn)為Janus界面材料找到了新的突破,也擴(kuò)展了具有超浸潤(rùn)性的兩性材料的應(yīng)用范圍。

     

        圖1 荷葉在水面的穩(wěn)定漂浮性和抗翻轉(zhuǎn)特性

     

    adfm201701466-fig-0001

     

        a,具有Janus浸潤(rùn)性的漂浮的荷葉,其上表面為超疏水而下表面為超親水。

     

        b,反著放置的小片荷葉(親水面向上)能夠隨著水的晃動(dòng)而恢復(fù)(親水面向下)。更重要的是,荷葉恢復(fù)后若持續(xù)晃動(dòng)水面,荷葉葉片不會(huì)再次顛倒(即親水面始終向下),這表明這種Janus浸潤(rùn)特性使得其具有了抗翻轉(zhuǎn)能力。

     

        圖2 Janus銅片不同表面的超級(jí)浸潤(rùn)性

     

    adfm201701466-fig-0002

     

        a,Janus銅片制備示意圖。修飾后超親水的銅片一面與疏水的烷基硫醇溶液反應(yīng),另一面則用水保護(hù)。

     

        b,制備好的Janus銅片,超疏水的一面是十二烷基修飾的Cu(OH)2微納結(jié)構(gòu),另一面是原始超親水的Cu(OH)2納米針覆蓋的表面。

     

        c,d,超疏水表面(c)和超親水表面(d)的SEM照片展示了其不同的形貌。

     

        e,f, 接觸角實(shí)驗(yàn)顯示Janus銅片存在典型的超級(jí)浸潤(rùn)性,也即(e)超疏水性和水下超親油性,(f)超親水性和水下超疏油性。

     

        圖3 微平衡系統(tǒng)測(cè)量空氣/水界與樣品片間相互作用力測(cè)量及作用過程機(jī)理

     

    adfm201701466-fig-0003-1

     

        a,DSHB片壓在界面上時(shí)能夠產(chǎn)生空氣阱,產(chǎn)生較大的排斥力約4.5mN。然而當(dāng)樣品片被拉出水表面時(shí)沒有觀察到液體橋,有著較低的粘附力(約1.73mN)。

     

        b,相反的DSHL片沒有產(chǎn)生空氣阱但存在了液體橋,表明產(chǎn)生了較大的粘附力(約4.15mN)。在全部測(cè)試之后,DSHL片上表面存在一薄層水,導(dǎo)致了基線的偏差。

     

        c,在對(duì)測(cè)試Janus銅片過程中,出現(xiàn)了空氣阱和液體橋,排斥和粘附力都超過了4mN。Janus銅片有著與DSHB片類似的排斥力以及與DSHL片相似的粘附力。

     

        DSHB:double-sided superhydrophobic,雙面超疏水;  DSHL:double-sided superhydrophilic ,雙面超親水。

     

        圖4 多項(xiàng)界面中的界面穩(wěn)定性三相體系分別由己烷(上,透明),水(中,甲基藍(lán)染色),CCl4(下,油紅染色)。

     

    adfm201701466-fig-0004-1

     

        a,DSHB片只能在己烷/水界面處。

     

        b,DSHL片傾向于停留在水/CCl4界面處。

     

        c,有著恰當(dāng)?shù)谋砻嫒∠?,Janus銅片能夠在兩個(gè)界面處,表現(xiàn)出獨(dú)特的界面穩(wěn)定性。這一過程中,表面浸潤(rùn)性決定了浸漬液體的類型進(jìn)而影響固液相互作用。

     

        圖5,DSHB和Janus微片的防風(fēng)測(cè)試。

     

    adfm201701466-fig-0005

     

        a,防風(fēng)試驗(yàn)的說(shuō)明。在距離覆蓋有微片的水的表面10cm處,以接近45°角吹風(fēng)。

     

        b,在DSHB和Janus片周圍空氣氣流的不同流動(dòng)路徑??諝饬髂軌驈南路酵ㄟ^DSHB和水表面的空氣“氣墊”,導(dǎo)致在風(fēng)中DSHB的不穩(wěn)定。相反的,空氣只能從Janus片的上通過,因?yàn)橄卤砻娴某H水性能夠使銅片緊緊的與水表面附著。

     

        c,d,漂浮的DSHB片部分被風(fēng)吹走(c),而Janus微片經(jīng)歷風(fēng)吹后能夠穩(wěn)的停留在水面(d)。

     

        圖6,樣品片在水面上的抗轉(zhuǎn)動(dòng)性測(cè)試

     

    adfm201701466-fig-0006-e1495628918221

     

        a,b,利用改良的微平衡系統(tǒng)來(lái)測(cè)試樣品片的抗翻轉(zhuǎn)能力。樣品片固定在可轉(zhuǎn)動(dòng)的棒上并漂浮在水面上。微平衡系統(tǒng)持續(xù)記錄反饋得到的排斥力,每個(gè)樣品的力曲線在(b)中顯示。Janus片表現(xiàn)出顯著的高抗轉(zhuǎn)動(dòng)性,排斥力高達(dá)2.6mN,Janus片排斥力分別是DSHL片和DSHB片的2倍和3倍。

     

        c,詳細(xì)的轉(zhuǎn)動(dòng)過程通過高速錄像機(jī)記錄。具有空氣阱和液體橋是Janus片高抗轉(zhuǎn)動(dòng)性的原因。相比之下,DSHB和DSHL片只能有利用其中一種性質(zhì)來(lái)使其在界面穩(wěn)定。

     

        圖7, Janus微型船的瀑布漂流之旅制造微型船用來(lái)模擬Janus材料在真實(shí)世界中的應(yīng)用。人造“瀑布”用來(lái)模擬船只航中的惡劣極端環(huán)境。DSHB片制造的微型船作為對(duì)照組與Janus材料進(jìn)行對(duì)照。

     

    adfm201701466-fig-0007-1

     

        a,DSHB微型船在從“瀑布”上航行時(shí)失去了平衡,這是由于缺少與水表面的粘附力。

     

        b,有了下表面超親水特性的幫助,Janus微型船能夠有效的吸附在“瀑布”表面,并在整個(gè)滑落過程中保持穩(wěn)定航行。

     

        【小結(jié)】

     

        作者從自然中學(xué)習(xí),巧妙地將利用超親水和超疏水特性結(jié)合,制備出具有兩面浸潤(rùn)特性的Janus銅片,能夠像荷葉一樣穩(wěn)定的漂浮在空氣/水界面,以及油/水界面上。此外,Janus銅片的雙面非對(duì)稱浸潤(rùn)性(上表面超疏水性和下表面超親水性)使其能夠抗扭轉(zhuǎn)、御強(qiáng)風(fēng)、征服瀑布。這位Janus材料在現(xiàn)實(shí)世界中的應(yīng)用提供了新思路。

     

     

     

     

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