鎂合金作為輕量化材料,在多個(gè)工程領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用或潛在應(yīng)用前景,且在全球范圍內(nèi),我國是最大的鎂資源儲備國和生產(chǎn)國,因此,在鎂合金領(lǐng)域,我國有著先天的儲備優(yōu)勢。但常規(guī)低合金的鎂合金普遍存在強(qiáng)度與耐腐蝕難以兼顧的問題,進(jìn)一步合金化雖然能緩解這一困境,但高合金化這一方法的奏效往往是依賴于增加稀有元素的含量,這就意味著整體材料的成本會明顯增加,顯然不夠這一方法不夠經(jīng)濟(jì)性,如何在低合金體系內(nèi)突破鎂合金的這一困境,就成了新的研究方向。 近期,鎂合金領(lǐng)域的權(quán)威期刊《Journal of Magnesium and Alloys》在線發(fā)表了一篇題為“Exploring low-alloyed as-extruded Mg alloy with high strength and high corrosion resistance”的研究成果,通訊作者為哈爾濱工程大學(xué)張景懷教授、劉淑娟副教授和中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所邱鑫研究員。研究以整體合金含量<3%的低合金鎂合金Mg-1Sm-0.8Mn-0.5Ca-0.4Zn為研究對象,實(shí)現(xiàn)了高強(qiáng)度與高耐蝕性的統(tǒng)一,降低了傳統(tǒng)優(yōu)化路徑中對稀有元素的依賴。
文章鏈接: https://doi.org/10.1016/j.jma.2025.06.002 該研究以常規(guī)鑄造+熱擠壓工藝制備出Mg-1Sm-0.8Mn-0.5Ca-0.4Zn擠壓態(tài)合金,其屈服強(qiáng)度達(dá)402MPa、延伸率5.1%、腐蝕速率0.56mm/year。其高強(qiáng)度來源于細(xì)晶、強(qiáng)織構(gòu)、位錯(cuò)以及納米α-Mn析出相的協(xié)同強(qiáng)化,高耐腐蝕性依靠含CaCO?的非晶特征致密腐蝕膜,證實(shí)了通過調(diào)控基體與腐蝕膜微觀結(jié)構(gòu)可規(guī)避強(qiáng)度-耐蝕性權(quán)衡的問題。
圖形摘要 團(tuán)隊(duì)采用純Mg、純Zn、Mg-24sm、Mg-30Ca和Mg-1.4Mn中間合金,在惰性氣氛保護(hù)下,于電阻爐中制備Mg-1Sm-0.8Mn-0.5Ca-0.4Zn合金鑄錠。將鑄錠置于在275℃下預(yù)熱2h后以10:1的擠壓比與0.1mm·s-1的速度擠壓成型。利用SEM/EDS、EBSD分析晶粒取向、織構(gòu)和動態(tài)再結(jié)晶特征,并通過TEM進(jìn)行顯微組織、納米析出相和腐蝕膜結(jié)構(gòu)的高分辨表征。力學(xué)性能采用沿?cái)D壓方向的單軸拉伸實(shí)驗(yàn)評估屈服強(qiáng)度和延伸率,耐蝕性則通過3.5wt% NaCl溶液中的長期浸泡,同時(shí)通過SKPFM原位測量二次相與基體之間的電位差并進(jìn)行電化學(xué)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行綜合評價(jià),結(jié)合SAED和XPS深入揭示腐蝕膜成分與非晶特征的形成機(jī)制。 ① 特殊細(xì)晶組織構(gòu)建高強(qiáng)度 EBSD分析表明,合金由1.1μm的細(xì)小動態(tài)再結(jié)晶晶粒和強(qiáng)織構(gòu)未再結(jié)晶晶粒組成,LAGBs及高密度位錯(cuò)共同作用限制了晶粒長大,弱織構(gòu)DRX晶粒與強(qiáng)織構(gòu)未DRX晶粒的協(xié)同,有助于在低合金條件下獲得高的強(qiáng)度。
EBSD分析顯示DRX區(qū)和未DRX區(qū)分布及位錯(cuò)密度 ②多尺度析出相協(xié)同強(qiáng)化 在微/亞微米尺度,存在Mg3Sm2Zn3和Mg2Ca顆粒刺激形核,在納米尺度,大量均勻彌散的直徑為9.6±1nm,間距45±2nm的α-Mn納米顆粒是主要的沉淀強(qiáng)化源,其Orowan強(qiáng)化貢獻(xiàn)接近80MPa,這一顯著的強(qiáng)化效果在此前的低合金鎂合金中罕有報(bào)道。
SEM/TEM揭示Mg?Ca與Mg?Sm?Zn?分布
TEM/HRTEM顯示α-Mn納米析出相及其取向關(guān)系 ③微電偶效應(yīng)與腐蝕膜演化 SKPFM測得Mg2Ca為陽極相(-196mV),Mg3Sm2Zn3為陰極相(+132mV)。雖然高活性陽極相Mg2Ca不利于腐蝕初期快速形成完整的膜結(jié)構(gòu),但由于其優(yōu)先溶解釋放足夠的Ca²?,促進(jìn)了含CaCO3的長期致密膜的形成。納米級α-Mn析出物雖然具有較強(qiáng)的陰極性質(zhì),但其主要起強(qiáng)化作用,因尺寸極小,對初期膜形成的影響不大。
性能對比
二次相識別及電位分布
不同浸泡時(shí)間下表面腐蝕形貌演化
TEM揭示納米α-Mn在腐蝕膜形成中的作用 ④ 致密“非晶+納晶”腐蝕膜賦予高耐蝕性 長時(shí)間浸泡(168h)后,形成平均厚度17μm的富Ca/Sm/Mn/Zn的腐蝕膜。HRTEM和SAED表明該膜呈“非晶為主,納晶鑲嵌”結(jié)構(gòu),顯著減少了離子的擴(kuò)散通道,提高了膜的保護(hù)性.極化曲線與EIS顯示腐蝕膜電阻在72h后穩(wěn)定在4350Ω·cm²,表現(xiàn)出類鈍化狀態(tài)。
腐蝕膜截面及元素分布
HRTEM揭示腐蝕膜非晶特征
TEM/XPS證實(shí)腐蝕膜中CaCO?形成
電化學(xué)測試表明腐蝕膜保護(hù)性隨時(shí)間增強(qiáng)并趨于穩(wěn)定 通過調(diào)控低合金鎂合金的基體組織與腐蝕膜結(jié)構(gòu),可在保持低合金化、低成本的前提下,實(shí)現(xiàn)高屈服強(qiáng)度和與高純鎂相當(dāng)?shù)哪臀g性,尤其是α-Mn納米析出相提供的高強(qiáng)化貢獻(xiàn)與非晶腐蝕膜的形成,為未來低合金高性能鎂合金設(shè)計(jì)提供了新的思路。
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