金屬腐蝕是由金屬結(jié)構(gòu)退化引起的,經(jīng)常造成事故、經(jīng)濟(jì)損失和環(huán)境污染。盡管材料科學(xué)取得了進(jìn)步,但在所有依賴金屬部件的行業(yè)中,金屬腐蝕仍然是一個(gè)不可避免的挑戰(zhàn)。全球每年因金屬腐蝕造成的維護(hù)成本超過2.5萬(wàn)億美元。因此,在海洋設(shè)備、金屬管道、汽車和建筑等相關(guān)領(lǐng)域,保護(hù)金屬至關(guān)重要。
有機(jī)涂層被廣泛認(rèn)為是防止金屬腐蝕的最具成本效益的策略之一。然而,傳統(tǒng)的溶劑型涂料在制造和應(yīng)用過程中會(huì)釋放大量的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs),導(dǎo)致能源浪費(fèi)、環(huán)境污染和潛在的健康危害。針對(duì)這些問題,近年來(lái)的研究在防腐涂料的開發(fā)方面取得了重大進(jìn)展。研究人員正在積極研究新的設(shè)計(jì)和合成方法,以創(chuàng)造具有增強(qiáng)耐腐蝕性涂層。隨著涂料工業(yè)的不斷發(fā)展,乳液型FEVE(氟乙烯-乙烯基醚共聚物)氟碳樹脂涂料受到廣泛關(guān)注,因其結(jié)構(gòu)中C-F鍵的高含量賦予了這些涂料優(yōu)異的穩(wěn)定性、低表面能、耐候性、耐腐蝕性以及疏水和疏油性能,使其成為理想的防護(hù)涂料。盡管有這些優(yōu)點(diǎn),但基于乳液的FEVE氟碳樹脂在合成工藝、成膜性能、附著力、長(zhǎng)期耐久性等方面仍面臨挑戰(zhàn),限制了其在防腐涂料中的更廣泛應(yīng)用。
水性聚氨酯(WPU)是另一種環(huán)保材料,以其優(yōu)異的附著力和高韌性聞名,被廣泛應(yīng)用于金屬、織物、涂料和粘合劑等領(lǐng)域。基于WPU的兩性離子表面活性劑通常無(wú)毒,易于合成和改性,可以賦予材料特殊功能,避免全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)等有害乳化劑的濫用。因此,這些表面活性劑具有重要的實(shí)用價(jià)值和進(jìn)一步開發(fā)的潛力。然而,WPU的防污和防腐性能往往因其聚合物網(wǎng)絡(luò)中存在大量親水基團(tuán)的而受到損害。盡管已經(jīng)嘗試將疏水鏈段引入WPU以減輕這些影響,但由于這些疏水鏈段的流動(dòng)性有限,結(jié)果大多不盡如人意。因此,有必要探索其他方面,以進(jìn)一步提高涂層的長(zhǎng)期耐腐蝕性。
近年來(lái),金屬防腐涂料的研究主要集中在以下幾個(gè)關(guān)鍵領(lǐng)域:(1)超疏水防腐涂層的開發(fā);(2)涂層的結(jié)構(gòu)調(diào)制;(3)引入有機(jī)緩蝕劑;(4)無(wú)機(jī)納米材料的添加。在這些策略中,有機(jī)緩蝕劑因其成本效益、高效保護(hù)性能和環(huán)保特性備受關(guān)注。特別是N-雜環(huán)化合物因其優(yōu)異的配位能力和對(duì)金屬表面的強(qiáng)親和力,被廣泛用作緩蝕劑。這些特性使它們能夠最大限度地覆蓋基材,從而抑制腐蝕性離子和溶解氧擴(kuò)散到金屬表面。除了優(yōu)異的緩蝕性能外,N-雜環(huán)抑制劑還可生物降解,對(duì)環(huán)境的影響極小。此外,一種新型雜環(huán)化合物2-氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶(UPy)因其獨(dú)特的二聚化效應(yīng)而受到了廣泛關(guān)注。這種效應(yīng)涉及在特定條件下通過氫鍵在兩個(gè)UPy基團(tuán)之間自發(fā)形成穩(wěn)定的二聚體。UPy的結(jié)構(gòu)允許其氨基(-NH2)與相鄰UPy的羰基(C=O)形成雙氫鍵,從而形成堅(jiān)固穩(wěn)定的二聚體。這種二聚化顯著增強(qiáng)了分子間的相互作用,為設(shè)計(jì)自組裝、智能材料和高性能復(fù)合材料開辟了新的可能性。因此,UPy被廣泛用于超分子網(wǎng)狀聚合物中,顯著提高了聚合物的機(jī)械性能和自修復(fù)能力。盡管UPy在一些領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用,但其作為N-雜環(huán)緩蝕劑在金屬防腐涂料中的應(yīng)用仍未得到充分地探索。
近期,河北工業(yè)大學(xué)潘明旺/潘志成團(tuán)隊(duì)成功制備了一種堅(jiān)固耐用、長(zhǎng)期耐腐蝕的水性氟碳樹脂涂層。
首先,將UPy接枝到甲基丙烯酸酯基團(tuán)上,合成功能單體UPyMA;然后,以WPU為微反應(yīng)器,通過CTFE、VAc、UPyMA共聚單體的限制共聚,在無(wú)皂乳液體系制得PCVUy/PUx乳液;最后,在50°C下干燥48小時(shí)獲得復(fù)合涂層。 該復(fù)合涂層具有優(yōu)異的機(jī)械性能,抗拉強(qiáng)度達(dá)到6.01MPa,斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)到180%,搭接剪切強(qiáng)度為2.12MPa。該復(fù)合涂層的最大低頻阻抗為5.76×109Ω·cm2,即使在模擬海水中浸泡30天后,阻抗仍高達(dá)3.88×108Ω⋅cm2,表現(xiàn)出優(yōu)異的耐腐蝕性。因此,本研究為設(shè)計(jì)和開發(fā)多功能水性氟碳涂料提供了新思路,也推動(dòng)了水性涂料領(lǐng)域的技術(shù)進(jìn)步。
涂層制備 PCVUy/PUx涂層制備及防腐示意圖。
防腐機(jī)理示意圖 PCVUy/PUx復(fù)合涂層防腐機(jī)理示意圖。
數(shù)據(jù)來(lái)源與出處 相關(guān)研究成果以“CTFE ternary copolymerization confined in waterborne polyurethane for enhanced mechanical and anti-corrosion performances of fluorocarbon coatings”為標(biāo)題發(fā)表在《Chemical Engineering Journal》上。
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