綠水青山就是金山銀山,近年來,國家愈加重視生態環境保護,出臺了一系列政策,支持污水處理行業發展。污水回用工藝過程的末端產生大量高含鹽鹵水,含有復雜的無機、有機污染物,濃縮高含鹽鹵水是環境保護和資源化過程中的重要問題,也是實現零排放的關鍵步驟。常規鹵水濃縮技術(如蒸發、機械蒸汽再壓縮、電滲析等)的能耗和固定成本均較高;膜蒸餾(MD)技術操作簡單、可利用低品味熱源,具有較大的應用潛力,但濃縮過程中產生的潤濕、結垢和污染等問題,限制了膜蒸餾的進一步應用。
近期,中國科學院上海高等研究院研究員何濤課題組先后與上海科技大學、大連理工大學、英國格拉斯哥大學、俄羅斯科學院合作,在超疏水表面耐結垢、耐污染研究中取得系列進展,采用流變儀測試扭矩,進行滑移長度的計算,提出基于水-氣-膜三相界面的表面滑移理論,完善了傳統熱力學成核理論在解釋耐結垢現象中的不足,是在認識耐結垢理論方面的創新性進展,為耐結垢膜材料設計提供了指導。相關研究成果陸續發表在Water Research(2019,155:152-161),Journal of Membrane Science(2020,603:118035; 2020,599:117819),Desalination(2019,466:36-43; 2021,499: 114864)等期刊上。
研究人員采用微模塑相分離方法,設計出一種超疏水聚偏氟乙烯(PVDF)微米柱陣列膜(MP-PVDF),膜的接觸角為166.0°,滾動角為15.8°。經過四氟化碳(CF4)等離子體處理后,所得膜(CF4-MP-PVDF)的滾動角減小到3.0°,表現出優異的疏水性和耐結垢性能。研究人員通過熱力學分析得出矛盾,從水力學角度出發,提出潤濕狀態在耐結垢中的重要作用。相關研究成果分別以Slippery for scaling resistance in membrane distillation: A novel porous micropillared superhydrophobic surface和Scaling mitigation in membrane distillation: From superhydrophobic to slippery為題,發表在Water Research和Desalination上。(圖1和圖2)
研究人員基于超疏水微米柱膜,對表面進行正電荷改性,通過靜電吸附作用負載二氧化硅納米粒子,構建雙疏膜SiNPs-MP-PVDF,對純水(γ=72.8 mN/m)的接觸角高達175.6°,滾動角為3.5°,對低表面張力的十六烷(γ=27.5 mN/m)接觸角達151°,在濃縮硫酸鈣料液和酪蛋白溶液中表現出優異的性能。相關研究成果以Unprecedented scaling/fouling resistance of omniphobic polyvinylidene fluoride membrane with silica nanoparticle coated micropillars in direct contact membrane distillation為題,發表在Journal of Membrane Science上。(圖3)
在此前的研究中,研究人員通過對疏水材料進行表面設計及改性,發現了氣-液界面的存在對耐結垢性能的重要影響,以此為出發點,通過操控實驗的工藝條件,闡述了脈沖流與表面滑移之間的協同作用機理。相關研究成果以Synergy of slippery surface and pulse flow: An anti-scaling solution for direct contact membrane distillation為題,發表在Journal of Membrane Science上。(圖4)
此外,研究人員根據目前已有的研究成果,從流體動力學角度,提出了“滑移邊界條件發揮關鍵作用”的新認識。相關研究成果以Understanding the fouling/scaling resistance of superhydrophobic/omniphobic membranes in membrane distillation為題,發表在Desalination上。
上海高研院碩士研究生肖澤淳、劉勇捷、劉莉分別為上述論文的第一作者,何濤為論文通訊作者。上海科技大學教授章躍標團隊、大連理工大學教授李戰勝、英國格拉斯哥教授尹華兵團隊、俄羅斯科學院教授Volkov等是該研究的合作者。研究工作得到國家自然科學基金、英國皇家學會牛頓高級學者基金、中科院國際合作項目的支持。
論文鏈接:
https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S0043135419300909
https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S001191641930712X
https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S0376738819330996
https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S0376738820306141
https://linkinghub.elsevier.com/retrieve/pii/S0011916420315423

圖片圖1.一種多孔微米柱膜的制備及耐結垢性能研究

圖片圖2.表面規整微米柱陣列PVDF膜材料的制備及其在膜蒸餾中的滑動耐污染研究

圖片圖3.納米二氧化硅包覆的雙疏膜的制備及其在濃縮硫酸鈣和酪蛋白料液中的研究

圖片圖4.脈沖流和滑移表面協同作用于膜蒸餾中耐結垢的研究
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